Zerizer, Mohamed AmineZouchoune, Bachir2024-01-232024-01-232023http://dspace.univ-oeb.dz:4000/handle/123456789/17903Ce manuscrit de thèse plonge au cœur de la structure électronique et moléculaire, explorant un univers de complexes aussi bien réels qu'hypothétiques. Dans sa première partie, il se base sur les ligands organiques HPA liés à des métaux de transition tels que V, Ti, Cr et Mn. Les assemblages triple-deckers de type (M'Cp)2(C4Sn) sont traités minutieusement dans sa deuxième partie, alors que les complexes [M(NHC)]4(pyrène), où M représente Cu, Ag ou Au, sont scrutés profondément lors de la troisième partie. Notre arme de prédilection : la puissante et sophistiquée boîte à outils du logiciel ADF 2023.01, mis en œuvre avec la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), en utilisant les fonctionnelles BP86, B3LYP, B3LYP* et OPBE0. Les résultats obtenus grâce à ces fonctionnelles révèlent des tendances intéressantes et rassurantes quant à la cohésion des résultats pour la plupart de ces complexes. La géométrie des assemblages est méticuleusement dessinée à travers l'analyse minutieuse des longueurs de liaisons et des angles de valence, ces données se rapprochant étroitement des mesures expérimentales. Cette concordance témoigne non seulement de la puissance, mais aussi de la fiabilité intrinsèque de la méthode DFT, tout en mettant en lumière la pertinence des fonctionnelles BP86, B3LYP, B3LYP* et OPBE0 pour les spectres d'absorption et d'émission. La souplesse de ces systèmes complexes se révèle intrinsèquement liée à la nature des liaisons métal-ligand. Pour les complexes M(Cp) et M(CO)3, un ensemble d'assemblages possédant une énergie de liaison de 18,16 eV, une liaison métallique d'ordre 1 est optimale. Toute tentative de dépasser cet ordre conduit irrémédiablement à la rupture de la liaison, tandis que la réduction de cet ordre entraîne son renforcement. De manière générale, la plupart de ces complexes se montrent plus stables dans leur état singulet, dévoilant des écarts énergétiques HOMO/LUMO considérables qui garantissent leur stabilité remarquable. This thesis explores the inner workings of electronic and molecular structures, investigating a world of both real and hypothetical complexes. In the first part, it focuses on organic ligands (HPA) connected to transition metals like V, Ti, Cr, and Mn. The triple-decker assemblies of the type (M'Cp)2(C4Sn) are meticulously treated in its second part, while the complexes [M(NHC)]4(pyrene), where M represents Cu, Ag, or Au, are thoroughly examined in the third part. Using our best instrument: the powerful and sophisticated toolbox of the ADF 2023.01 software, implemented with density functional theory (DFT), using the functionals BP86, B3LYP, B3LYP*, and OPBE0. The results obtained through these functionals reveal interesting and reassuring trends regarding the coherence of results for most of these complexes. The geometry of the assemblies is meticulously drawn through the detailed analysis of bond lengths and valence angles, with these data closely approaching experimental measurements. This agreement testifies not only to the power but also to the intrinsic reliability of the DFT method, while highlighting the relevance of the BP86, B3LYP, B3LYP*, and OPBE0 functionals for absorption and emission spectra. The flexibility of these complex systems is intrinsically linked to the nature of metal-ligand bonds. For M(Cp) and M(CO)3 complexes, a set of assemblies with a binding energy of 18.16 eV, and a metal bond of order 1 is optimal. Any attempt to exceed this order inevitably leads to bond rupture, while reducing this order strengthens the bond. In general, most of these complexes prove more stable in their singlet state, revealing considerable HOMO/LUMO energy gaps that ensure their remarkable stability. Mots clés: Orbitales moléculaires; Indices de Wiberg Structure électroniques; Fonctionnelle de la densité; Strcture moléculairefrThesis