Composés organiques à transfert de protons
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Date
2019
Authors
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Publisher
Université Oum El Bouaghi
Abstract
Dans ce travail nous avons deux nouveaux matériaux centrosymétrique de transfert de protons résultant d'une réaction entre la créatinine et deux acides carboxyliques: l'acide fumarique pour former le Bis créatininium fumarate acide fumarique (BCFF) et l'acide trimésique pour donne le creatininium 3,5-dicarboxybenzoate monohydrate (CTMA). Ils se cristallisent dans un groupe d'espace P21/c, P-1 respectivement. Les structures cristallines sont principalement stabilisées par des liaisons hydrogène intermoléculaires fortes de type N-H…O et O-H…O et faible de type C-H…O, leurs modes de vibrations IR et Raman ont été attribués. Les similitudes et les différences structurelles ont été interprétées à la lumière de l'analyse de surface 3D de Hirshfeld et des tracés d'empreintes digitales 2D associés, qui ont permis de mieux comprendre qualitativement et quantitativement les interactions intermoléculaires. Les résultats des paramètres structurels et les fréquences vibrationnelles théoriques sont en bon accord avec les investigations expérimentales. Cependant, l'écart énergétique entre HOMO et LUMO obtenu à partir de l'analyse des orbitales moléculaires indique que le composé (BCFF) est caractérisé par une structure moléculaire plus favorable au transfert de protons.
Ýí åÐÇ ÇáÚãá¡ áÏíäÇ ãÇÏÊÇä ÌÏíÏÊÇä ÊÊãÊÚÇä ÈãÑßÒíÉ ÇáÊäÇÙÑ¡ äÇÊÌÊÇä Úä äÞá ÇáÈÑæÊæä Ýí ÇáÊÝÇÚá Èíä ÇáßÑíÇÊíäíä æ ÃÍãÇÖ ßÑÈæßÓíáíÉ: ÍãÖ ÇáÝæãÇÑíß áÊÔßíá ( BCFF) æ ÍãÖ ÇáÊÑãíÓíß áÅÚØÇÁ ((CTMA¡ ÊÊÈáæÑ Ýí ÇáãÌãæÚ ÇáÝÖÇÆíÉP-1) )¡(P21/c) Úáì ÇáÊæÇáí. íÊã ÊËÈíÊ ÇáåíÇßá ÇáÈáæÑíÉ ÈÔßá ÑÆíÓ ÈæÇÓØÉ ÇáÑæÇÈØ ÇáåÏÑæÌíäíÉ ÇáÞæíÉ ãä ÇáäæÚO-H···O ¡ N-H···O æÖÚíÝÉ ãä ÇáäæÚ C-H···O. æÞÏ ÚÑÝÊ ÃäãÇØåÇ ÇáÇåÊÒÇÒíÉ ÈÇáÃÔÚÉ ÊÍÊ ÇáÍãÑÇÁ æ ÇáÑÇãÇä. Êã ÊÝÓíÑ ÇáÇÎÊáÇÝÇÊ ÇáåíßáíÉ Ýí ÖæÁ ÊÍáíá ÇáÓØÍ ËáÇËí ÇáÃÈÚÇÏ áÜ Hirshfeld æãÇ íÑÊÈØ ÈåÇ ãä ÇáÈÕãÇÊ ËäÇÆíÉ ÇáÃÈÚÇÏ¡ æ ÇáÊí ÓãÍÊ áäÇ ÈÇáÝåã ÇáäæÚí æÇáßãí ÇáÃÝÖá ááÊÝÇÚáÇÊ Èíä ÇáÌÒíÆÇÊ. äÊÇÆÌ ÇáãÚÇáã ÇáåíßáíÉ æ ÇáÊÑÏÏÇÊ ÇáÇåÊÒÇÒíÉ ÇáäÙÑíÉ Ýí ÇÊÝÇÞ ÌíÏ ãÚ ÇáäÊÇÆÌ ÇáÊÌÑíÈíÉ. æ ãÚ ÐÇáß¡ ÊÔíÑ ÝÌæÉ ÇáØÇÞÉ Èíä LUMO æ HOMO ÇáÊí Êã ÇáÍÕæá ÚáíåÇ ãä ÊÍáíá ÇáãÏÇÑÇÊ ÇáÌÒíÆíÉ Åáì Ãä ÇáãÑßÈ (BCFF) íÊãíÒ Èåíßá ÌÒíÆí ÃßËÑ ãáÇÆãÉ áäÞá ÇáÈÑæÊæä.
The title compounds are two proton-transfer materials resulting from reactions between creatinine and two carboxylic acids: fumaric acid, to form creatininium fumarate fumaric (BCFF), and trimesic acid, to give creatininium 3,5-dicarboxybenzoate monohydrate (CTMA). The title compounds crystallize in a centrosymmetric space groups P21/c (BCFF) and P-1(CTMA). Moreover, the crystal structures are primarily stabilized through intramolecular N-H···O and O-H···O hydrogen bonds and intermolecular C-H···O. The structural similarities and subtle differences have been interpreted in view of the 3D Hirshfeld surface analysis and associated 2D fingerprint plots, which enabled detailed qualitative and quantitative insight into the intermolecular interactions. The results of the theoretically predicted structural parameters and vibrational frequencies are in good agreements with the experimental investigations. These results show that both compounds exhibit similar features, however the energy gap between HOMO and LUMO obtained from the molecular orbital analysis indicates that compound (BCFF) is characterized by a molecular structural more favourable for charge transfer
Description
Keywords
Surface hirshfeld, Composés à transfert de protons, Diffraction des rayons, Spectroscopie FTIR