Mode de liaison et propriétés électroniques de complexes organométalliques et de clusters métalliques
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Date
2017
Authors
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Publisher
université Oum El Bouaghi
Abstract
Les paramètres géométriques, les structures et les propriétés électroniques d'une série des clusters inorganiques triangulaires de métaux de transition sont étudiés au moyen de la théorie de la fonctionnelle de densité. La série étudiés montre que le compte électronique de configuration à couche fermée le plus favorisée est de 48 EVM. La déficience en électrons pour les espèces ayant un EVM ? 48 est compensée par des liaisons simples ou multiples métal-métal selon la nature des métaux. Pour les espèces ayant un EVM ? 48, les distances métal-métal sont allongées à cause de l'occupation, par deux électrons, de niveaux antiliants. Cette étude a montré que la communication dépend de la liaison avec les ligands et leurs orbitales frontières, de la nature des centres métalliques et leurs états d'oxydation. Les systèmes de formule générale M4(Pyr)2 pour les métaux de transition, ont fait l'objet d'une analyse théorique. Le ligand pyrène peut se lier au métal à travers un mode de coordination de ?2 à ?6, en accord avec le comptage électronique et la nature du métal, montrant sa capacité à s'adapter à la demande électronique du métal. La chimie des complexes tétranucléaires, autorise un grand nombre de comptes électroniques, avec ou sans liaison métal-métal, auquel les structures fiables et non fiables sont confirmées par les valeurs de contamination de spin.
Vu l'intérêt crucial que présentent les chaînes dicationiques d'atomes du groupe d10 sandwichées entre des hydrocarbures insaturés en électrique et dans le but de comprendre la relation entre leurs structures électroniques et géométriques et d'en déduire leurs changements structurales lors de l'oxydation, nous nous sommes intéressés à l'étude de cette famille qui est encore plus riche que ce que l'on constate au vu des données expérimentales. L'état fondamental est un singulet, quel que soit état d'oxydation, avec des liaisons simples métal-métal sur les quatre centres métalliques dans les complexes dicationiques. Dans les complexes tétracationiques, la rupture de la liaison interne métal-métal est observée, ceci a pu être expliqué par la perte de deux électrons d'une OM très basse en énergie et devient une OM vacante très haute en énergie.
Description
Keywords
Fonctionnelle de la densité*, Clusters triangulaires, Complexes sandwiches