قسم الكيمياء

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Composes hybrides a base de selenium synthese et caracterisation
(Université d'Oum El Bouaghi, 2024) Baaziz, Sonia; Sid, Assia
Dans ce travail de recherche nous présentons deux nouveaux composés centrosymétriques à transfert de protons résultant d’une réaction entre l’acide sélénique et les deux bases azotées : Guanine et Cytosine qui ont été synthétisés et caractérisés principalement par les techniques D RX sur monocristaux, et les calculs théoriques au niveau DFT en utilisant la méthodeB3LYP et l'ensemble de base 6-31G. Une description des réseaux de liaisons hydrogène a été réalisée à l’aide de la méthode des graphes Les similitudes et les différences structurelles ont été interprétées à la lumière de l'analyse de surface 3D de Hirshfeld et des tracés d'empreintes digitales 2D associées, qui ont permis de mieux comprendre qualitativement et quantitativement les interactions intermoléculaires. La structure optimisée est cohérente avec le résultat expérimental. Les spectres vibrationnels sont calculés au même niveau, et les fréquences et affectations vibrationnelles théoriquement calculées sont bien en accord avec les valeurs expérimentales UV-visible, FT-IR, FT-Raman et RMN1H. La carte de potentiel électrostatique moléculaire (MEP) et les descripteurs de réactivité globale mettent en évidence les sites réactifs de deux cristaux avec une prédiction possible de ses réactivités. Une analyse des orbitales moléculaires frontière fournit une estimation des propriétés de transfert de charge des molécules. En outre, une image détaillée des interactions intra- et intermoléculaires montre des interactions hyperconjugatives basées sur la délocalisation de charge qui émerge de l'analyse orbitale des liaisons naturelles (NBO). In this research, we present two new centrosymmetric compounds resulting from a reaction between selenic acid and two nitrogenous bases: guanine and cytosine. These compounds were synthesized and primarily characterized using single-crystal X-ray diffraction techniques, along with theoretical calculations using the B3LYP method and the 6-31G basis set. We conducted a description of the hydrogen bonding networks using the graph theory method. The structural similarities and differences were interpreted in light of 3D Hirshfeld surface analysis and associated 2D fingerprint plots, which allowed us to qualitatively and quantitatively understand the intermolecular interactions. The optimized structures were consistent with experimental results. Vibrational spectra were calculated at the same level of theory, and the theoretically calculated frequencies and vibrational assignments matched well with experimental values obtained using UV-visible, FT-IR, FT-Raman, and 1H NMR spectroscopy. We also analyzed the molecular electrostatic potential (MEP) map and global reactivity descriptors to highlight the reactive sites of the two crystals, enabling a possible prediction of their reactivities. An analysis of the frontier molecular orbitals provided an estimation of the charge transfer properties of the molecules. Furthermore, a detailed analysis of intra- and intermolecular interactions revealed hyperconjugative interactions based on charge delocalization emerging from natural bond orbital (NBO) analysis.
Etude théorique des molécules à base d'Azépine et d'Azépinone et leur comlexation métallique
(Université d'Oum El Bouaghi, 2024) Hafsi, Yasmina; Zouchoune, Bachir
Dans ce travail, le motif 1,3-dihydro-3H-azepin-2-one, ainsi que ces dérivées résultant de la monosubstitution et la bisubstitution sur le cycle azépine ont été étudiés, à l'aide de méthodes de chimie quantique basées sur la théorie de la fonctionnelle de la densité. Des calculs de l'énergie, de charges naturelles au moyen de l'analyse des orbitales naturelles de liaison (NBO),ainsi que les indices de réactivité obtenus en se basant sur la théorie des orbitales frontières.Les résultats recueillis décrivent la géométrie, la structure électronique et la réactivité aux centres qui forment le cycle. Une étude systématique a été faite concernant la 6H-azépino [2,1-b]-quinazolin-12-one. Le motif azépine, cible de notre étude, est stabilisé par un système formé de deux cycles fusionnés à six chainant. Les propriétés électroniques et géométriques ont été révélées par le calcul des énergies potentielles suivi de calcul de la fréquence de vibration. L'effet de la substitution a été étudié en substituant le motif azépine par différents groupements. L'analyse orbitalaire ainsi que le calcul des charges NBO et les indices de réactivité permettent de donner des conclusions rationnelles sur la structure géométrique et électronique ainsi que le comportement de ces édifices lors des réactions chimiques. En fin, une étude est faite sur les structures moléculaires et électroniques de la quinolino[3,2 b]benzodiazépine (QBD) et de la quinolino[3,2 b]benzoxazépine (QBO) et leur complexes de métaux de transition M(L)2Cl2 (M = Co, Ni) et M' (L)Cl2(M' = Zn, Cd) au moyen de calculs théoriques utilisant la méthode DFT/B3LYP. Cette étude est suivie par la partition des énergies d'interaction on utilisant l'analyse de la décomposition d'énergie (EDA). Des calculs ont été effectués au moyen de l'analyse des orbitales naturelles de liaison (NBO). Ainsi qu'une simulation des spectres UV-Vis a été faite concernant les complexes cités précédemment au moyen de la méthode TD-DFT. In this work, the 1,3-dihydro-3H-azepin-2-one motif, as well as its derivatives resulting from mono-substitution and di-substitution on the azepine ring, were studied using quantum chemistry methods based on density functional theory. Energy calculations, natural charges through Natural Bond Orbital (NBO) analysis, and reactivity indices based on frontier orbital theory were all employed. The collected results describe the geometry, electronic structure, and reactivity at the sites that form the ring. A systematic study was carried out on 6H-azepino[2,1-b]-quinazolin-12-one. The target of our study, the azepine motif, is stabilized by a system formed by two fused six-membered rings. Electronic and geometric properties were revealed through potential energy calculations followed by vibrational frequency calculations. The effect of substitution was investigated by substituting the azepine motif with different groups. Orbital analysis, NBO charge calculations, and reactivity indices provide rational conclusions about the geometric and electronic structure, as well as the behavior of these entities in chemical reactions. Finally, a study was conducted on the molecular and electronic structures of quinolino[3,2 b]benzodiazepine (QBD) and quinolino[3,2 b]benzoxazepine (QBO) and their transition metal complexes M(L)2Cl2 (M = Co, Ni) and M'(L)Cl2 (M' = Zn, Cd) using theoretical calculations with the DFT/B3LYP method. This study was followed by the analysis of interaction energies using Energy Decomposition Analysis (EDA). Calculations were performed using Natural Bond Orbital (NBO) analysis, and a simulation of UV-Vis spectra was conducted for the aforementioned complexes using the TD-DFT method.
Etude théorique des acides aminopolycarboxiliques pour la prédiction de la stabilité des complexes métalliques par la théorie de la fonctionnelle de densité
(Université d'Oum El Bouaghi, 2024) Redjem, Nawel; Lakehal, Salima
Cette thèse présente une étude théorique basée sur la DFT (théorie de la fonctionnelle de densité) portant sur la structure et la réactivité d'une série de ligands appelés acides polyaminocarboxyliques. Après une introduction générale sur ces acides et les méthodes de chimie théorique utilisées pour étudier la réactivité des complexes, nous présentons une analyse de la structure et le calcul de divers descripteurs de réactivité basés sur la DFT pour plusieurs acides (APC), notamment l'EDTA, l'EDDS, l'EDDM, l'EDDG, le CDTA et l'IDS. Ces calculs sont effectués en utilisant la méthode B3LYP avec la base 6-311++G (d,p), dans le but d'analyser leur réactivité. Dans une seconde étape, nous nous penchons sur l'étude des liaisons métal-ligand et l'interaction entre les cations métalliques bivalents Mn, Co, Ni, Zn, et Cu et les ligands EDTA, EDDS : Analyse électronique, géométrique et énergétique .à l'aide des méthodes QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules). This thesis presents a theoretical study at the DFT (Density Functional Theory) level of the structure and reactivity of a series of ligands known as polyaminocarboxylic acids. After a general introduction to these acids and the theoretical chemistry methods used to investigate complex reactivity, we provide an analysis of the structure and computation of various reactivity descriptors based on DFT for several aminopolycarboxylic acids (APCs), including EDTA, EDDS, EDDM, EDDG, CDTA, and IDS. These calculations are performed using the B3LYP method with the 6-311++G (d,p) basis set, with the aim of analyzing their reactivity. In a second step, we focus on the study of metal-ligand bonds and the interaction between the bivalent metal cationsMn, Co, Ni, Zn, and Cu and the ligands EDTA, EDDS: Electronic, geometric and energetic analysis using QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) methods.
Propriétées structurales électroniques et photochimiques de complexes de métaux de transition
(Université d'Oum El Bouaghi, 2023) Zerizer, Mohamed Amine; Zouchoune, Bachir
Ce manuscrit de thèse plonge au cœur de la structure électronique et moléculaire, explorant un univers de complexes aussi bien réels qu'hypothétiques. Dans sa première partie, il se base sur les ligands organiques HPA liés à des métaux de transition tels que V, Ti, Cr et Mn. Les assemblages triple-deckers de type (M'Cp)2(C4Sn) sont traités minutieusement dans sa deuxième partie, alors que les complexes [M(NHC)]4(pyrène), où M représente Cu, Ag ou Au, sont scrutés profondément lors de la troisième partie. Notre arme de prédilection : la puissante et sophistiquée boîte à outils du logiciel ADF 2023.01, mis en œuvre avec la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), en utilisant les fonctionnelles BP86, B3LYP, B3LYP* et OPBE0. Les résultats obtenus grâce à ces fonctionnelles révèlent des tendances intéressantes et rassurantes quant à la cohésion des résultats pour la plupart de ces complexes. La géométrie des assemblages est méticuleusement dessinée à travers l'analyse minutieuse des longueurs de liaisons et des angles de valence, ces données se rapprochant étroitement des mesures expérimentales. Cette concordance témoigne non seulement de la puissance, mais aussi de la fiabilité intrinsèque de la méthode DFT, tout en mettant en lumière la pertinence des fonctionnelles BP86, B3LYP, B3LYP* et OPBE0 pour les spectres d'absorption et d'émission. La souplesse de ces systèmes complexes se révèle intrinsèquement liée à la nature des liaisons métal-ligand. Pour les complexes M(Cp) et M(CO)3, un ensemble d'assemblages possédant une énergie de liaison de 18,16 eV, une liaison métallique d'ordre 1 est optimale. Toute tentative de dépasser cet ordre conduit irrémédiablement à la rupture de la liaison, tandis que la réduction de cet ordre entraîne son renforcement. De manière générale, la plupart de ces complexes se montrent plus stables dans leur état singulet, dévoilant des écarts énergétiques HOMO/LUMO considérables qui garantissent leur stabilité remarquable. This thesis explores the inner workings of electronic and molecular structures, investigating a world of both real and hypothetical complexes. In the first part, it focuses on organic ligands (HPA) connected to transition metals like V, Ti, Cr, and Mn. The triple-decker assemblies of the type (M'Cp)2(C4Sn) are meticulously treated in its second part, while the complexes [M(NHC)]4(pyrene), where M represents Cu, Ag, or Au, are thoroughly examined in the third part. Using our best instrument: the powerful and sophisticated toolbox of the ADF 2023.01 software, implemented with density functional theory (DFT), using the functionals BP86, B3LYP, B3LYP*, and OPBE0. The results obtained through these functionals reveal interesting and reassuring trends regarding the coherence of results for most of these complexes. The geometry of the assemblies is meticulously drawn through the detailed analysis of bond lengths and valence angles, with these data closely approaching experimental measurements. This agreement testifies not only to the power but also to the intrinsic reliability of the DFT method, while highlighting the relevance of the BP86, B3LYP, B3LYP*, and OPBE0 functionals for absorption and emission spectra. The flexibility of these complex systems is intrinsically linked to the nature of metal-ligand bonds. For M(Cp) and M(CO)3 complexes, a set of assemblies with a binding energy of 18.16 eV, and a metal bond of order 1 is optimal. Any attempt to exceed this order inevitably leads to bond rupture, while reducing this order strengthens the bond. In general, most of these complexes prove more stable in their singlet state, revealing considerable HOMO/LUMO energy gaps that ensure their remarkable stability. Mots clés: Orbitales moléculaires; Indices de Wiberg Structure électroniques; Fonctionnelle de la densité; Strcture moléculaire
Synthèse et caractérisation des nouveaux dérivés d’imidazoles substitués
(Université d’Oum El Bouaghi, 2023) Khellil, Aya; Slimani, Amina Nadia; Zama, S.
Les travaux réalisés dans ce mémoire ont pour but de synthèse des molécules à motif imidazole hautement substitué et de présenter l’évaluation de l’activité antibactérienne de quelques dérivés d’imidazole prépares. Les dérives d’imidazole sont obtenues par des réactions simples comme la condensation one pot de benzile avec les dérives de benzaldéhyde et l’amine catalysée par l’iode moléculaire. Quelques précurseurs contenant le noyau imidazole substitué ont été préparés par réaction de bromation, nitration puis soumis à une réaction de N-fonctionnalisation par action du chloroacétonitrile, du bromoacétate de méthyle ou diméthyle sulfate. La détermination du pouvoir antimicrobien de quelques composés préparés, par la mesure de leurs zones d’inhibition a été également réalisée et les résultats obtenus exposés et commentés. L’identification des produits obtenus a été établie les grandeurs physicochimiques comme les points de fusion (°C) et les méthodes spectroscopiques comme infrarouge (IR). Mots clés: Imidazole hautement substitué ; Benzile ; bromation ; Nitration ; Condensation one pot ; Activité antibactérienne. Abstract: The work carried out in this thesis aims to synthesize molecules with a highly substituted imidazole motif and to present the evaluation of the antibacterial activity of some prepared imidazole derivatives. Imidazole derivatives are obtained by simple reactions such as the one pot condensation of benzil with benzaldehyde derivatives and the amine catalyzed by molecular iodine. Some precursors containing the substituted imidazole nucleus have been prepared by bromination reaction, nitration then subjected to an N-functionalization reaction by the action of chloroacetonitrile, methyl bromoacetate or dimethyl sulphate. The determination of the antimicrobial power of some prepared compounds, by measuring their zones of inhibition was also carried out and the results obtained presented and commented on. The identification of the products obtained was established by physicochemical quantities such as melting points (°C) and spectroscopic methods such as infrared (IR). Key words: highly substituted imidazole; benzil; bromination; nitration; one pot condensation; antibacterial activity. الملخص: يهدف العمل الذي تم إجراؤه في هذه الرسالة إلى تخليق الجزيئات باستخدام نموذج إيميدازول عالي الاستبدال وتقديم تقييم النشاط المضاد للبكتيريا لبعض مشتقات الإيميدازول المحضرة. يتم الحصول على مشتقات الإيميدازول من خلال تفاعلات بسيطة مثل تكثيف خطوه واحدهمن البنزيل مع مشتقات البنزالديهايد والأمين المحفز باليود الجزيئي. تم تحضير بعض السلائف المحتوية على نواة إيميدازول المستبدلة عن طريق تفاعل المعالجة بالبروم ، ثم تعريض النترات لتفاعل وظيفي N عن طريق عمل كلورو أسيتونيتريل ، برومو أسيتات الميثيل أو كبريتات ثنائي ميثيل. كما تم تحديد القوة المضادة للميكروبات لبعض المركبات المحضرة من خلال قياس مناطق تثبيطها وعرض النتائج التي تم الحصول عليها والتعليق عليها. تم تحديد المنتجات التي تم الحصول عليها من خلال الكميات الفيزيائية والكيميائية مثل نقاط الانصهار (درجة مئوية) والطرق الطيفية مثل الأشعة تحت الحمراء (IR). الكلمات المفتاحية:إيميدازول عالي الاستبدال ، بنزيل ، بروم ، نترات ، تكثيف وعاء واحد ، نشاط مضاد للجراثيم.
Coordination et structure éléctronique de composés organométalliques
(Université d'Oum El Bouaghi, 2023) Sabri, Mecheri; Zouchoune, Bachir
Dans ce travail, on s'est intéressé à exploiter le mode de coordination et la structure électronique des métaux de transition dans les complexes organométalliques en mode sandwich. Pour une fine description des systèmes étudiés, les deux fonctionnelles BP86 et B3LYP* ont été utilisées. Dans un premier temps, le mode de coordination des ligands : chlorure, allyle, cyclopéntadiényle et indényle pontant dans les complexes sandwich X[(ind)M2L2] (L = CO, PEt3) a été investie en méthode DFT, EDA et en donation et rétrodonation pour une meilleure explication du comportement de ces ligands. Les résultats ont montré que les quatre ligands se lient aux fragments métalliques par une certaine ressemblance. Dans une deuxième partie, l'ordre formel de liaison métallique entre deux cations de chrome(I) ou fer(I) a été investi par l'indice de Wiberg, l'ordre de liaison de Mayer et l'orbitals moléculaire présentant le recouvrement M-M. les calculs montrent l'influence du pouvoir donneur-? et accepteur-? des ligands terminaux (CO, PEt3) sur la diminution ou l'augmentation de l'ordre de liaison formel. Vu le manque d'électrons de valences des métaux (Cr et Fe), l'hapticité des ligands pontant a changé en fonction du besoin métallique, c'est-à-dire, influence directe sur l'ordre de liaison. En plus de l'influence des ligands pontant et terminaux sur les liaisons M-M étudiées, le pouvoir de coordination du Cp et cyclo-P5 a été investi au sein des méthodes EDA, EDA-NOCV et le transfert de charge de ces ligands intermédiaires dans les complexes triple deckers. Les calculs DFT ont montré que le ligand cyclo-P5 est meilleur en coordination bifacial que le Cp, et cela a été interprété par les énergies des orbitales moléculaires des deux ligands. In this work we are interested in understanding the coordination mode and the electronic structure of the transition metals in organometallic complexes in sandwich mode. For a detailed description of the studied systems, the two functionals BP86 and B3LYP* were used. At first, the mode of coordination of the bridging ligands: chloride, allyl, cyclopentadienyl and indenyl in the sandwich complexes X[(ind)M2L2] (L = CO, PEt3) has been invested with the DFT, EDA scheme and in donation and backdonation for a better explanation of the behavior of these ligands. The results showed that the four ligands bind to the metal moieties by some similitude. In a second part, the formal bond order of metallic bond between two chromium(I) ions or two iron(I) ions has been investigated by the Wiberg indices, Mayer bond order and the molecular orbitals showing the M-M overlap. Calculations show the influence of the ?-donor and ?-acceptor power of terminal ligands (CO, PEt3) on the decrease or increase of the formal bond order. Given the lack of valence electrons of metals (Cr and Fe), the hapticity of the bridging ligands changed according to the metallic need, which means, direct influence on the bond order. In addition to the influence of bridging and terminal ligands on M-M binding studied, the power of coordination of Cp or cyclo-P5 has been invested within the methods EDA, EDA-NOCV and charge transfer of these intermediate ligands in triple decker complexes. DFT calculations showed that the cyclo-P5 ligand is better in bifacial coordination than Cp, and this was interpreted by the energies of the molecular orbitals of the two ligands.
Experimental and theoretical studies of some nitrogenous organic compounds as inhibitors of corrosion for carbon steel in acidic medium
(Université de Larbi Ben M’hidi-Oum Oum El Bouaghi, 2020) Khamaysa, Oday Mohammad Ahmad; Sid, Assia
Corrosion protection of carbon steel is an important challenge in the industry field. The search for an effective protection approach is an issue of considerable concern and still a topic of ongoing research. In the present work, four hydrazone derivatives, namely (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (2,4-dihydroxy benzylidene) hydrazine (HYD-OH), (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-isopropyl benzylidene) hydrazine (HYD-iso), (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-methyl benzylidene) hydrazine (HYD-Me), and (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-chloro benzylidene) hydrazine (HYD-Cl) were used in 1.0 M HCl solution for API grade carbon steel corrosion mitigation. Their corrosion inhibition performance was evaluated by electrochemical tests while steel surface was analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), contact angle and scanning electron microscope (SEM). Electrochemical tests showed about 98%, 96%, 94% and 91% efficiencies for carbon steel exposed to 1.0 M HCl solution containing 5×10-3 mol/L of HYD-OH, HYD-iso, HYD-Me, and HYD-Cl, respectively. All compounds were classified as mixed type inhibitors, inhibiting both cathodic and anodic reactions. XPS and isotherm model results revealed that tested compounds adsorbed on steel surface through a combined physical and chemical mechanism following Langmuir model. DFT and MD simulations were used to investigate the most reactive sites of the hydrazone molecule and its adsorption mechanism, respectively. La protection contre la corrosion de l'acier au carbone est un défi important dans le domaine industriel. La recherche d'une approche de protection efficace est un sujet de préoccupation considérable et toujours un sujet de recherche en cours. Dans le présent travail, quatre dérivés d'hydrazone, à savoir (E) -1- (2,4-dinitrophényl) -2- (2,4-dihydroxy benzylidène) hydrazine (HYD-OH), (E) -1- (2,4 -dinitrophényl) -2- (4-isopropylbenzylidène) hydrazine (HYD-iso), (E) -1- (2,4-dinitrophényl) -2- (4-méthylbenzylidène) hydrazine (HYD-Me), et (E) -1- (2,4-dinitrophényl) -2- (4-chloro benzylidène) hydrazine (HYD-Cl) ont été utilisés dans une solution de HCl 1,0 M pour l'atténuation de la corrosion de l'acier au carbone de qualité API. Leur performance d'inhibition de la corrosion a été évaluée par des tests électrochimiques tandis que la surface de l'acier a été analysée par spectroscopie photoélectronique aux rayons X (XPS), angle de contact et microscope électronique à balayage (SEM). Les tests électrochimiques ont montré des rendements d'environ 98%, 96%, 94% et 91% pour l'acier au carbone exposé à une solution de HCl 1,0 M contenant 5 × 10-3 mol / L de HYD-OH, HYD-iso, HYD-Me et HYD- Cl, respectivement. Tous les composés ont été classés comme inhibiteurs de type mixte, inhibant à la fois les réactions cathodiques et anodiques. Les résultats du modèle XPS et isotherme ont révélé que les composés testés adsorbés sur la surface de l'acier par un mécanisme combiné physique et chimique suivant le modèle de Langmuir. Des simulations DFT et MD ont été utilisées pour étudier les sites les plus réactifs de la molécule d'hydrazone et son mécanisme d'adsorption, respectivement.
Etude des propriétés de hétérostructures semi conductrices synthétisées par voie électrochimique
(Université de Larbi Ben M’hidi-Oum Oum El Bouaghi, 2019) Bengas, Rayhena; Bouhenguel, Mustapha
Dans cette recherche, nous nous sommes intéressés à l'élaboration des nanostructures de ZnS, ZnO et Cu2O par voie électrochimique, en raison de leurs propriétés optiques et électriques intéressantes. Dans la première partie, on a déposé le film de ZnS à différents potentiel d'électrodéposition sur un substrat d'ITO. Puis nous avons étudié l'effet du potentiel de ZnS/ITO sur les propriétés de ZnO et on a trouvé que - 0.9 V est le potentiel optimal. Dans la deuxième partie, on a élaboré le film de ZnO par électrodéposition en deux modes, direct et pulsé. Les résultats obtenus montrent que les dépôts de ZnO obtenus par mode pulsé ont les meilleures propriétés. Finalement, dans la troisième partie nous avons élaboré une série d'échantillons de Cu2O/ZnO/ZnS avec différents températures de déposition de ZnS. Les résultats de la caractérisation électrochimique, structurale, optique et électrique des couches montrent que l'hétérojonction p-Cu2O / n-ZnO / n-ZnS a été préparée avec succès par électrodéposition sur un substrat d'ITO. Les propriétés de Cu2O étaient principalement affectées par la température de dépôt de ZnS. Une forte cristallinité a été confirmée pour l'hétérojonction p-Cu2O / n-ZnO / n-ZnS avec ZnS déposé à 60 ° C par analyse DRX et images AFM Ýí ÈÍË ÇáÏßÊæÑÇå åÐÇ¡ äÑßÒ Úáì ÊæÖÚ ÇáÈäì ÇáäÇäæãÊÑíÉ ZnS æ ZnOæ Cu2O Úä ØÑíÞ ÇáÊæÖÚ ÇáßåÑæßíãíÇÆí ÈÓÈÈ ÎÕÇÆÕåÇ ÇáÈÕÑíÉ æÇáßåÑÈÇÆíÉ ÇáãËíÑÉ ááÇåÊãÇã .Ýí ÇáÞÓã ÇáÃæá ¡Êã ÊÑÓíÈ ØÈÞÉ ZnS Úáì ÑßíÒÉ ãä ITO ÈÊØÈíÞ ßãæäÇÊ ãÎÊáÝÉ .Ëã ÞãäÇ ÈÏÑÇÓÉ ÊÃËíÑ ßãæä ÊÑÓíÈ ØÈÞÉZnS Úáì ÎÕÇÆÕ ZnO æ æÌÏäÇ Ãä V 0.9 -åæ Çáßãæä ÇáÇãËá áÊÑÓíÈ ØÈÞÉ ZnS .Ýí ÇáÌÒÁÇáËÇäí ¡ Êã ÊÑÓíÈ ØÈÞÉ ZnO ßåÑæßíãíÇÆí Çãä ÎáÇá äÓÞíä ¡äÓÞ ãÈÇÔÑ æäÓÞ äÈÖí. æÖÍÊ ÇáäÊÇÆÌ Ãä ÊÑÓÈÇÊ ZnO ÇáÊí Êã ÇáÍÕæá ÚáíåÇÚä ØÑíÞ äÓÞ äÈÖí áåÇÎÕÇÆÕ ÃÝÖá.Ýí ÇáÝÕá ÇáËÇáË ÞãäÇ ÈÊÑÓíÈ ÓáÓáÉ ãä ÚíäÇÊ Cu2O / ZnO / ZnS ãÚ ÏÑÌÇÊ ÍÑÇÑÉ ÊÑÓíÈ ZnS ãÎÊáÝÉ .ÊÙå ÑäÊÇÆÌ ÇáÏÑÇÓÉ ÇáßåÑæßíãíÇÆíÉ æÇáåíßáíÉ æÇáÈÕÑíÉ æÇáßåÑÈÇÆíÉ Ãä ãÊãÇËá ÇáÞØÈíä ÛíÑ ãÊÌÇäÓÉ p-Cu2O /n-ZnO/n-ZnS Êã ÊÔßíáå ÈäÌÇÍ Úáì ÑßíÒÉ Çá ITO ÈæÇÓØÉ ÇáÊÑÓíÈ ÇáßåÑæßíãíÇÆí. ÊÃËÑÊ ÎÕÇÆÕ Cu2O ÈÔßá ÑÆíÓí ãä ÏÑÌÉ ÍÑÇÑÉ ÊÑÓíÈ ZnS æÞÏÊã ÊÃßíÏ ÊÈáæÑ ÚÇáò áãÊãÇËá ÇáÞØÈíä ÛíÑ ãÊÌÇäÓÉ Cu2O / ZnO / ZnS ÇáãÊÑÓÈÉÚäÏ 60 ÏÑÌÉ ãÆæíÉ ÈæÇÓØÉ ÊÍáíá XRD æÕæÑ AFM In this research, we are interested in the elaboration of ZnS, ZnO and Cu2O nanostructures by electrochemical deposition; Because of their interesting optical and electrical properties. In the first section, the ZnS film was deposited at a different potential on an ITO substrate. Then we investigated the effect of the ZnS deposition potential on ZnO properties and we found that - 0.9 V is the optimal potential. In the second part, the ZnO film was electrodeposited under two modes, direct and pulse. The obtained results show that ZnO deposited by pulse mode have better properties. Finally, in the third section we deposited a series of Cu2O / ZnO / ZnS samples with different ZnS deposition temperatures. The results of the electrochemical, structural, optical and electrical characterization show that the p-Cu2O / n-ZnO/ n-ZnS heterojunction was successfully formed on ITO substrate. The properties of Cu2O were mainly affected by the ZnS deposition temperature. High crystallinity was confirmed for the p-Cu2O / n-ZnO / n-ZnS heterojunction with ZnS deposited at 60 °C by XRD analysis and AFM images.
Synthèse et caractérisation de quelques hétérocycles azotés
(Université de Larbi Ben M’hidi-Oum Oum El Bouaghi, 2018) Selatnia, Ilhem; Hazourli, Abdelkrim
Le travail présenté concerne la synthèse, l'évaluation biologique et l'efficacité inhibitrice de corrosion de systèmes hétérocycliques dérivés de la pyrazoline. Ainsi, dans un premier temps, nous avons synthétisé quelques dérivés pyrazoliniques à partir de la cycloaddition d'hydrazine monohydrate aux cétones ?,?-insaturées dans deux différents milieux : éthanol et acide formique. Ensuite, nous nous sommes intéressés à l'évaluation de l'activité biologique de quelques pyrazolines synthétisées. Les résultats obtenus se sont révélés être intéressants pour certains dérivés. Enfin, nous avons étudié l'efficacité inhibitrice de corrosion de quelques pyrazolines préparées. Les résultats obtenus montrent que tous composés testés sont de bons inhibiteurs de corrosion. The work we present is carried about the synthesis, reactivity and biological evaluation and corrosion inhibitory efficacy of heterocyclic systems derived from pyrazoline. Thus, initially, we have synthesized some pyrazoline derivatives from cycloaddition of hydrazine monohydrate to ?, ?-unsaturated ketones in two different media: ethanol and formic acid. In a second time, we were interested in the evaluation of the biological activity of some synthesized pyrazolines. The results obtained have proved to be of interest for certain derivatives. Finally, we studied the inhibitory corrosion efficiency of some pyrazolines. The results obtained show that all the tested compounds are good corrosion inhibitors.
Application des différentes méthodes électrochimiques aux phénomènes d’interfaces
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2023) Mahfoud, Hiba; Morakchi, Karima
Le but de notre travail est la mise en œuvre des méthodes électrochimiques pour l’étude des phénomènes d’interface impliqués à la fois dans le domaine des capteurs électrochimiques, et le domaine de corrosion. Où dans la première partie, la lignine a été choisie comme ionophore vert ; elle a été extraite du noyau d'olive et préparée avec du polyvinyle de chlorure (PVC) pour la fonctionnalisation d’une électrode de platine. L'électrode modifiée a été utilisée comme dispositif électrochimique pour la détection de Pb2+. Les fonctions chimiques de la lignine ont été caractérisée en utilisant la spectroscopie infrarouge à transformée a de Fourier (FT-IR), la Résonance magnétique Nucléaire du proton « RMN 1H » et l’HPLC. La spectroscopie d'impédance électrochimique (EIS) a été utilisée pour étudier la réponse du capteur ; elle montre une bonne sensibilité pour le Pb2+ avec une limite de détection autour de 10- 9.5 M. Dans la deuxième partie , l’extrait dichlorométhane d’une plante de la flore algérienne « Lamium Flexuosum » a été utilisée comme inhibiteur de corrosion pour l’acier au carbone A516 Gr70 dans une solution d'acide chlorhydrique (HCl) 1.0 M à différentes températures. Des techniques de perte de poids, de polarisation potentiodynamique et de spectroscopie d'impédance électrochimique ont été utilisées pour cette étude. Un système de minimisation multidimensionnelle (Méthodes Levenberg) a été utilisé afin d'optimiser le circuit électrique équivalent aux données expérimentales obtenue. Les résultats obtenus montrent une bonne efficacité d'inhibition de l'extrait testé, qui a augmenté avec l’augmentation de la concentration et qui a diminué lorsque la température a augmenté. Cet extrait a agi comme un inhibiteur de corrosion de type mixte atteignant une valeur d'efficacité de 83.50% à 900 ppm. L'adsorption de l'extrait sur la surface de l’acier a suivi l'isotherme de Freundlich avec un mode de physisorption. L'analyse de la morphologie de la surface de l'acier via un microscope à force atomique montre qu'en absence de l'extrait, la déviation standard obtenue était de 40,42 nm, tandis que dans la solution acide, de grandes vallées et des pics avec une rugosité moyenne de 451,11 nm ont été observés. Cependant, en présence de l'extrait étudié (EDMLF), les endommagements dus à la corrosion sont beaucoup moins nombreux. avec de petits pics à 90,91 nm, ce qui indique que l'adsorption d'un film microscopique sur la surface de l’acier a empêché l'attaque de la solution d'acide chlorhydrique en d’autre terme elle l’a protégé. The aim of our work is the implementation of electrochemical methods for the study of interface phenomena involved in both the field of electrochemical sensors, and the field of corrosion. In the first part, lignin was chosen as a green ionophore; it was extracted from olive core and prepared with polyvinyl chloride (PVC) for the functionalization of a platinum electrode. The modified electrode was used as an electrochemical device for Pb2+ detection. The chemical functions of lignin were characterized using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), NMR1H and HPLC. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS) was used to study the response of the sensor; it shows a good sensitivity for Pb2+ with a detection limit around 10-9.5 M. In the second part, the methylene dichloride extract of "Lamium Flexuosum" was used as a corrosion inhibitor for carbon steel A516 Gr70 in a 1.0 M hydrochloric acid (HCl) solution at different temperatures. Weight loss, potentiodynamic polarization and electrochemical impedance spectroscopy techniques were used in this study. A multidimensional minimization system (Levenberg methods) was used to optimize the electrical equivalent circuit that fits well the experimental data obtained. The obtained results shows a good inhibition efficiency of the tested extract, which increased with the increase of the concentration and decreased when the temperature increased. This extract acted as a mixed type corrosion inhibitor reaching an efficiency value of 83.50% at 900 ppm. The adsorption of the extract on the steel surface followed the Freundlich isotherm with a physisorption mode. The analysis of the morphology of the CS surface via an atomic force microscope shows that in the absence of the extract, the standard deviation obtained was 40.42 nm, while in the acidic solution, a large valleys and peaks with an average roughness of 451.11 nm were observed. However, in the presence of the studied extract, the damage due to corrosion is much less. with small peaks at 90.91 nm, which indicates that the adsorption of a microscopic film on the surface of the steel prevented the attack of the hydrochloric acid solution, in other words it protected.
Etude de l’adsorption des collecteurs anioniques et cationiques sur les minéraux rentrants dans la composition des minerais de phosphate
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2018) Boukraa, Aissam; Bouhenguel, Mustapha
The originality of this work is to study vegetable oils as collectors by comparing the results with those made with pure acids incoming in these oils. The results show on one hand that the adsorption is promoted in an acidic medium and ends its maximum after2minutes at a temperature of 60°C and a concentration not exceeding the CMC. On the other hand, the approach made by the use of vegetable oils instead of acids incoming in the formation of these oils showed two important things: the unsaturation is a very important parameter in the collecting efficiency; the collector contains more unsaturated bonds is very powerful. The siccativity, too, plays a big role in adsorption. Then, the final result is that the olive oil shows high adsorption efficiency because it contains a large quantity of oleic acid and some small percentages of linoleic acid (2 unsaturations) and linolenic acid (3 unsaturations). Olive oil has another feature that prevents oxidation of its double bonds, a property that we can not find in oleic acid. This property is guaranteed by the phenolic compounds protecting the oxidation of double bond. The single mineral flotation tests in the presence of anionic collectors, quartz does not respond to flotation, but the C12 amine flotation of quartz was observed to be pH and concentration dependent. The incorporation of olive oil between C12 amine molecules decreases the electrostatic head-head repulsion and there by increasing the adsorption of C12 amine due to attractive tail-tail hydrophobic bonds, besides forming a closely packed adsorbed layer enhancing the hydrophobicity. The increase in oleate concentration beyond C12 amine concentration leads to the formation of soluble C12 amine-oil complex / precipitate and the adsorption of these species decreased the flotation since the alkyl chains are in chaotical orientation with a conceivable number of head groups directing towards the solution phase. L'originalité de ce travail est d'étudier les huiles végétales comme collecteurs en comparant les résultats avec ceux réalisés avec des acides purs entrant dans ces huiles. Les résultats montrent d'une part que l'adsorption est favorisée en milieu acide et aboutit à son maximum après 2 minutes à une température de 60 ° C et à une concentration ne dépassant pas la CMC. D'autre part, l'approche faite par l'utilisation d'huiles végétales à la place des acides rentrants dans la formation de ces huiles a montré deux choses importantes: l'insaturation est un paramètre très important dans le pouvoir de collecte; le collecteur contenant des liaisons insaturées est très puissant. La siccativité, aussi, joue un grand rôle dans l'adsorption. Ensuite, le résultat final est que l’huile d’olive montre un grand pouvoir d’adsorption à cause de sa contenance en grande quantité d'acide oléique et de petits pourcentages d'acide linoléique (2 insaturations) et linolénique (3 insaturations). L'huile d'olive a une autre caractéristique qui empêche l'oxydation de ses doubles liaisons, une propriété que nous ne pouvons pas trouver dans l’acide oléique. Cette propriété est garantie par les composés phénoliques protégeant l'oxydation de la double liaison. Les essais de flottation en présence de collecteurs anioniques ne répond pas à la flottation de quartz, mais elle est observée avec l’amine en C12 et elle est dépendante de pH et la concentration. L'incorporation d'oléate entre les molécules d'amines en C12 diminue la répulsion électrostatique tête-tête et augmente ainsi l'adsorption de l’amine en C12 en raison de liaisons hydrophobes arrière-queue attrayants conduisants à la formation d'une couche adsorbée étroitement tassée améliore l'hydrophobie. L'augmentation de la concentration de l’huile d’olive au-delà de la concentration d'amine conduit à la formation de complexe-précipité soluble d’amine/huile et l'adsorption de ces espèces diminue la flottabilité étant donné que les chaînes alkyles sont en orientation chaotique avec un certain nombre de groupes de tête en se dirigeant vers la solution.
Synthèse, caractérisation, etude structurale, réactivité des composés azotés et leurs sels
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2018) Malki, Souhila; Bouchemma, Ahcène
Notre étude est basée sur la synthèse de nouveaux composés à base d’amine de type 1, 3,5 tris substituants, 1,3,5 triazacyclohexanes symétriques et asymétriques par la réaction de condensation simples entre les amines primaires et la formaline dans des conditions bien déterminés. Ces composés sont stables à température ambiante et leurs mécanisme réactionnel dela synthèse est probablementpassé par la formation d’un imines, qui se trimérise pour donner les hexahydrotriazines. La caractérisation de ces derniers est réalisée avec l’utilisation d’une différente méthode d’analyses : IR, RX, RM, UV ainsi que l’analyse élémentaire. Les sels de ces composés sont obtenus par leur traitement avec un acide fort dilué tel que H3PO4 .Les triazacyclohexanes ont une activité antimicrobienne élevée à cause de leurs structure qui contient un groupe C-N et des halogènes. Our study is based on the synthesis of new 1, 3,5-tris-substituted, 1,3,5-triazacyclohexane symmetrical and asymmetric triazacyclohexane compounds by the simple condensation reaction between primary amines and formalin under specific conditions. . These compounds are stable at room temperature and their reaction mechanism of synthesis probably has gone through the formation of imines, which trimerize to give hexahydrotriazines. The characterization of these is carried out with the use of different analysis methods: IR, RX, RM, UV as well as elemental analysis. The salts of these compounds are obtained by their treatment with a strong diluted acid such as H 3 PO 4. The triazacyclohexanes have a high antimicrobial activity because of their structure, which contains a CN group and halogens. تعتمد دراستنا على خلق (توليف) مركبات جديدة ذات قاعدة امينية (متناضرة وغير متناضرة) عن طريق تفاعل التكثيف البسيط بين الامينات الاولية والفورمالين في شروط محددة. حيث ان هذه المركبات تكون مستقرة عند درجة حرارة المحيط ومن المحتمل ان تمر الية التفاعل الكيميائي لها بالأمين (وسيط) الذي يعطي في مراحل اخرى هذه المركبات. وقد تم تشخيصها بإستحذام طرق التحليل المختلفة: مطيافية الاشعة تحت الحمراء والأشعة السينية والرنين المغناطيسي النووي. ومطياقية الاشعة فوق البنفسجية. والتحليل العنصري لبعض المركبات اما املاح هذه المركبات فنحصل عليها عن طريق معالجتها بواسطة حمض قوي مخفف مثل حمض الكبريت الثلاثيى. وتمتلك هذه المركبات نشاطا مضادا للميكروبات عاليا بسبب هيكلها الذي يحتوي على مجموعة الكربون والنتروجين والذرات الهالوجينية
Synthese et complexation metal- triazacyclohexane
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2022) Ferhati, Amel; Bouchemma, Ahcène
Dans le présent travail, nous avons synthétisé une nouvelle série de ligands triazacyclohexanes symétriques et asymétriques par une réaction de condensation des alkylamines et/ou arylamines avec la formaline dans des conditions bien déterminées. Ces ligands ont été caractérisés par les méthodes spectroscopiques et structurales. Les études structurales montrent que les triazacyclohexanes asymétriques adoptent une conformation chaise avec une orientation di-axiale des deux groupements aryle et équatoriale du groupent alkyle (aae). Ensuite, des complexes de cuivre(II) et de fer (III) avec les ligands alkyles R3TAC ont été synthétisés et caractérisés par spectrométrie FT/IR, UV-Visible et spectrométrie de masse MS/ESI. Nous avons aussi effectué une étude de l’activité antibactérienne du ligand (73) (in-vitro) ; sur des souches pathogènes appartenant à des espèces différentes de bactéries (E. coli, S. aureus, P.aeruginosa). Des calculs d’optimisation de géométrie ont été effectués pour le ligand Triazacyclohexane ainsi que pour des complexes de coordination et ils ont montré que le triazacyclohexane est stable pour une structure de conformation (eaa), ces résultats sont en accord avec les résultats trouvés expérimentalement et que les complexes adoptent différents modes de coordination In the present work, we have synthesized a new series of symmetrical and asymmetric triazacyclohexane ligands by a condensation reaction of alkylamines and / or arylamines with formalin under well-defined conditions. These ligands were characterized by spectroscopic and structural methods. Structural studies show that the asymmetric triazacyclohexanes adopt a chair conformation with a di-axial orientation of the two aryl groups and equatorial of the alkyl group (aae). Then, copper (II) and iron (III) complexes with the R3TAC alkyl ligands were synthesized and characterized by FT / IR, UV-Visible and MS / ESI mass spectrometry. We also performed a study of the antibacterial activity of the ligand (73) (in-vitro); on pathogenic strains belonging to different species of bacteria (E. coli, S. aureus, P.aeruginosa). Geometry optimization calculations were performed for the Triazacyclohexane ligand as well as for coordination complexes and they showed that triazacyclohexane is stable for a conformational structure (eaa), these results are in agreement with the results found experimentally and that the complexes adopt different modes of coordination.
Synthèse, caractérisation et activité de nouveaux coomposés hybrides organiques- inorganique et/ ou organométalliques à base de métaux de trasition
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2022) Guerrah, Nour El Houda; Bouchene, Rafika
Dans ce travail de thèse, nous avons étudiée une classe des composés qui sont les composés hybrides : organique-inorganiques et organique-organométalliques. La première partie a été réalisée au Laboratoire de Chimie Appliquée et Technologie des Matériaux (LCATM) de l’université d’Oum El Bouaghi et la deuxième au Laboratoire de Chimie de Coordination LCC du CNRS à Toulouse (France) dans le cadre d’une coopération Algéro-Francaise : PROFAS B+. Dans la première partie nous avons sélectionné comme matrice organique : l’acide 3- aminopyrazine-2- carboxylique (Hapc), Nous avons étudié d’une manière plus approfondie son comportement acido-basique en solution afin de pouvoir le faire réagir d’une maniéré sélective. Dans un milieu acide et en augmentant la température du milieux réactionnel, la réaction de l’Hapc avec le Nickel(II) a aboutie à deux pseudo-polymorphes : le complexe hydraté ; bis(3-aminopyrazine-2-carboxylato κ2N1,O) diaquanickel(II) dihydraté et le complexe anhydre ; bis(3-aminopyrazine-2-carboxylato κ2N1,O) diaquanickel(II). En outre, la réaction deschloruresde cadmuim (II), anhydre et hydraté, a donné deux polymorphes (P-1 et Pccn) de polymères de coordination chloro-pontés : poly[[(3-aminopyrazin-4-ium-2-carboxylate-k2N1,O)di-μ-chlorido-cadmium(II)] monohydrate]. Pour évaluer l’activité antifongique des complexes de coordinations étudiés, la bio-informatique ou plus précisément le Docking moléculaire nous a permis de prédire le mode d’interaction de l’enzymes exo-β-(1,3)-glucanase (Exg) de la levure C. albicansavecnos structures. L’analyse a montré que ces derniers pourraient être de bons candidats thérapeutiques contre les infections aux C. albicans. Pour la seconde partie de ce travail de thèse, le ferrocéne était notre intention d’étude. Nous avons utilisé une nouvelle approche de synthèse régiosélective non catalysée pour la préparation d’une nouvelle série d’allylamines ferrocéniques substitués. In this thesis work, we studied a class of compounds, which are hybrid compounds: organic-inorganic and organic-organometallic. The first part was carried out at the Applied Chemistry and Materials Technology Laboratory (LCATM) at the University of Oum El Bouaghi and the second work at the laboratory of Coordination Chemistry LCC-CNRS in Toulouse (France) as part of an Algerian-French cooperation: PROFAS B+. In the first part, we selected as organic matrix: 3-aminopyrazine-2-carboxylic acid (Hapc), we studied specifically its acid-base behavior in solution in order to be able to react it in a selective manner. In an acid medium and by increasing the temperature of the reaction medium, the reaction of Hapc with Nickel(II) resulted in two pseudo-polymorphs: the hydrated complex; bis(3-aminopyrazine-2-carboxylato κ2N1,O)diaquanickel(II) dihydrate and the anhydrous complex; bis(3-aminopyrazine-2-carboxylato κ2N1,O)diaquanickel(II). Furthermore, the reaction of cadmuim(II) chlorides, anhydrous and hydrated, yielded two polymorphs (P-1 and Pccn) of chloro-bridged coordination polymers: poly[[(3-aminopyrazin-4-ium-2- carboxylate-k2N1,O)di-μ-chlorido-cadmium(II)] monohydrate]. To assess the antifungal activity of the coordination complexes studied, bioinformatics or more precisely molecular docking allowed us to predict the mode of interaction of the enzyme exo-β-(1,3)-glucanase (Exg) of the yeast C. albicans with our structures. The analysis showed that thosecompounds could be good therapeutic candidates against C. albicans infections. For the second part of this thesis work, ferrocene was our intention of study. We used a new uncatalyzed regioselective synthesis approach for the preparation of a novel series of substituted ferrocenic allylamines. في هذا البحث الخاص بالمذكرة، درسنا فئة من المركبات التي تعد مركبات هجينة: عضوية وغير عضوية وعضوية معدنية. تم تنفيذ الجزء الأول في مختبر الكيمياء التطبيقية وتكنولوجيا المواد بجامعة أم البواقي، اما الجزء الثاني فقد تم تنفيذه في مخبر الكيمياء التنسيقية في تولوز (فرنسا) كجزء من تعاون جزائري فرنسي: بروفاس ب+. درسنا في الجزء الأول المركب العضوي 3-أمينوبيرازين-2-حمض الكربوكسيل (Hapc) حيث قمنا بدراسة سلوكه الحمضي-القاعدي وهذا بغرض جعله يتفاعل بصورة أكثر انتقائية. في الوسط الحمضي وبزيادة درجة حرارة وسط التفاعل نتج عن تفاعل Hapc مع النيكل (II) مركبان شبه متعددي الأشكال bis(3-aminopyrazine-2-carboxylate κ2N1,O) dihydraté (II) dihydraté و المركب bis(3-aminopyrazine-2-carboxylate κ2N1,O)diacoyanyl(II). إضافة الى هذا، تفاعل Hapc مع الكادميوم، نتج عنه مركبين متعددي الاشكال (P-1 و Pccn): [[(3-aminopyrazine-4-ium -2-carboxylate]- k2N1, O) dichlorure de cadmium (II)] monohydraté]. لتقييم النشاط المضاد للفطريات سمحت لنا المعلوماتية الحيوية بالتنبؤ بطريقة تفاعل إنزيمexo-β- (1،3)- glucanase (Exg) حيث أظهر التحليل أن المركبات التي تم إنتاجها يمكن أن تكون مرشحًا علاجيًا جيدًا ضد العدوى الناتجة عن C. albicans. بالنسبة للجزء الثاني من هذه الأطروحة، كان هدفنا هو دراسة المركبات المحتوية على الفيروسين لإعداد سلسلة جديدة من الأليلامينات.
Composés hybrides et organométalliques à base de cuivre
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2022) Boutobba, Zina; Ben Ali Cherif, Nourredine
Notre travail de thèse est dédié à la synthèse et caractérisation structurale par diffraction des rayons X (RX) sur monocristal ainsi que par spectroscopie infrarouge (IR) de deux complexes de cuivre, à savoir : - μ-oxalatodiaaqua bis [(2,2’-bipyridine) hydrate cuivre (II) nitrate] et - bis-( melaminium) chloridepentachlorocuprate (II) La thèse comprend également une étude détaillée des différentes interactions entre les molécules à travers uneanalyse de la surface de Hirshfeld. De plus, les paramètres géométriques ainsi que le spectre infrarouge ont été théoriquement calculés par technique HF, où nous avons remarqué que les résultats sont très proches des résultats expérimentaux. This study concerns the preparation, structural determination by single-crystal x-ray diffraction (XR) as well as by infrared spectroscopy (IR) of two copper complexes, which are: - μ-oxalatodiaqua bis [(2,2’-bipyridine) hydrate copper (II) nitrate] and - bis-(melaminium)chloride pentachlorocuprate (II) The thesis includes also a comprehensive and detailed study of the various interactions between molecules through an analysis of the Hirshfeld surfaces. In addition, the geometric parameters as well as the infrared spectrum were theoretically calculated by the HF technique, where we noticed that the results are very close to the experimental ones. هذه الدراســـــــــــــة تخــــــــص تحضــيـــــــــــــــــــــر, تحديد البنيــــــــــــــــــة الهيكليــــــــــــــــــــــــة عــــــــــــن طريــــــــــــــــق انحــــــــــــــــراف الأشعـــــــــــــــة السينيــــــــــــــــة (RX) و كذا عن طريق المطيافية تحت الحمراء (IR) لمـــــــــــــركبين عبـــــــــــــــــــــــــــــــارة عن معقـــــــــــــــــــــــدات للنحـــــــــــــــــــــاس ذو التركيبـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــة : - μ-oxalatodiaqua bis [(2,2’-bipyridine) hydrate cuivre (II) nitrate] - bis-(melaminium)chloridepentachlorocuprate (II) الأطروحــــــــــــــة تشمـــــــــــــــــــــــل أيضا تقديــــــــــــم دراســـــــــة شاملـــــــــــــة و مفصلــــــــــــة لمختلـــــــــــــف الروابــــــــــــــــــط بــــــــــــــــين الجزيئــــــــــــــــــات و ذلك عن طريق إنشاء نظرية السطوح ل Hirschfeld. بالاضافة الى ذلك تم نظريا حساب العناصر البنيوية و كذا طيف الأشعة تحت الحمراء عن طريق التقنيــــــــــــة النظريــــــــــــــــــــــــــــــــة للحساباتHF حيث لاحظـــنـــــــــــا أن النتائــــــــج متقاربـــــــــــــة لحــــــــــــــــــــــد كبــــــــــــــــــــــــير مع النتائج العملية.
Etude de l’adsorption de quelques cations métalliques sur un matériau poreux
(Université De Larbi Ben M’hidi Oum EL Bouaghi, 2021) Bouzeghaia, El Atra; Hafsi, Said
L’objectif de ce présent travail consiste à réaliser une étude détaillée sur la performance d’une marne locale échantillonné dans la région d’Oum El Bouaghi pour l’élimination de cuivre(II), de chrome(VI) et de manganèse (II/VII) en solution aqueuse. La caractérisation physico-chimique de ce nouveau matériau a été effectuée par différentes techniques : la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), la spectrométrie de fluorescence X (FRX), la diffraction des rayons X (DRX) et le microscope électronique à balayage (MEB), outre la détermination de quelques propriétés physico-chimiques comme la surface spécifique (Méthode BET), la capacité d’échange cationique (CEC), le pH naturel et le potentiel zêta. Ceci nous a permis d’établir une série de données avec les différentes propriétés de ce matériau. Les différents paramètres tels que tels que : la masse, le pH, la vitesse d’agitation, la concentration initiale et la température ont été étudiés. La modélisation des résultats expérimentaux par l’utilisation de la méthode de régression non linéaire montre que la rétention de cuivre (II) et de manganèse (II/VII) obéissent au modèle de Langmuir tandis que le chrome(VI) suit le modèle de Freundlich. L'étude cinétique montre que le modèle pseudo-premier ordre décrit bien les résultats expérimentaux des trois cations métalliques. Les paramètres thermodynamiques (ΔG°, ΔH°, et ΔS°) indiquent que le processus d’adsorption de Cu(II) ou de Mn(II/VII) par la marne est de type physique, endothermique, et spontané (ΔG°<0). Les valeurs positives de ΔS° montrent une augmentation du désordre au niveau de l’interface solide-liquide. L'étude de l'adsorption des cations métalliques par la marne a révélé que le cuivre (II) et le chrome (VI) ont plus d'affinité que le manganèse (II/VII). The objective of this present work is to carry out a detailed study on the performance of a local marl sampled in the region of Oum El Bouaghi for the elimination of copper (II), chromium (VI) and manganese (II/VII) in aqueous solution. The physicochemical characterization of this new material was carried out by different techniques: Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray fluorescence spectrometry (FRX), X-ray diffraction (XRD) and the scanning electron microscope (SEM), in addition to the determination of some physicochemical properties such as the specific surface (BET method), the cation exchange capacity (CEC), the natural pH and the zeta potential. This allowed us to establish a series of data with the different properties of this material. The various parameters such as: mass, pH, stirring speed, initial concentration and temperature were studied. The modeling of the experimental results by the use of the non linear regression method shows that the retention of copper (II) and manganese (II/VII) obey the Langmuir model while chromium (VI) follows the Freundlich model. The kinetic study shows that the pseudo-first order model describes well the experimental results of the three metal cations. The thermodynamic parameters (ΔG°, ΔH°, and ΔS°) indicate that the process of adsorption of Cu(II) or Mn(II/VII) by marl is physical, endothermic, and spontaneous (ΔG°< 0). Positive values of ΔS° show an increase in disorder at the solid-liquid interface. The study of the adsorption of metal cations by marl revealed that copper (II) and chromium (VI) have more affinity than manganese (II /VII). الهدف من العمل المقدم هو القيام بدراسة مفصلة حول فعالية المارن المحلية التي تم جمعها من منطقة أم البواقي وذلك بغرض استخدامها لنزع النحاس (II) ، الكروم(VI) و المنغنيز(IIV/II) من محلول مائي. الكشف عن الخصائص الفيزيائية الكيميائية لهذه المادة الجديدة تم باستخدام عدة تقنيات : مطيافية الأشعة تحت الحمراء (FTIR) ، إنكسارالأشعة السينية (RXD)، المجهر الالكتروني الماسح (MEB). تم تحديد بعض الخصائص الفيزيائية الكيميائية مثل مساحة السطح (طريقة BET) ، قدرة تبادل الكاتيونات (CEC) ، pH الطبيعي، القدرة زيتا، حيث يتيح لنا ذلك إنشاء سلسلة من البيانات التي تشمل مختلف خصائص هذه المادة. تمت دراسة مختلف العوامل المرافقة لإمتزاز الملوثات على المارن مثل: كتلة المادة المازة ، pH ، سرعة الاهتزاز، التركيز الابتدائي و درجة الحرارة . توضح نمذجة النتائج التجريبية باستخدام الطريقة الغير خطية أن إمتزاز النحاس (II) والمنغنيز (VII/II) يخضع كل منهما لنموذج لانغمير بينما يتبع الكروم (VI) نموذج فرونليتش . إن دراسة حركية هذه الكاتيونات المعدنية الثلاثة أثبتت أنها تتبع الرتبة الأولى. أظهرت مقادير الديناميكية الحرارية(°S∆،°H∆،°G∆) أن عملية إمتزاز (II)Cu و ( IIV/II)Mn ذات طابع فيزيائي، ماص للحرارة وتلقائي (0>°G∆) بينما أكدت القيم الموجبة (°S∆) على زيادة الإضطراب على السطح البيني صلب/سائل. إن دراسة إمتزاز الكاتيونات المعدنية على المارن بينت أن النحاس (II) و المنغنيز(VII/II) أكثر ملاءمة من الكروم(VI).
Synthèse, caractéristirisation et évaluation biologique de dérivés azotés obtenus à partir de composés carbonyés
(Université Oum El Bouaghi, 2021) Dammene debbih, Ouafa; Gherraf, Noureddine
Contexte : Ce travail de thèse s'inscrit dans le cadre de la synthèse organique des composés biologiquement actifs et plus particulièrement la synthèse d’une nouvelle série d’ hydrazones, qui font partie à la fois de deux familles de composés azotés ; imines et amines. En outre, ces hydrazones représentent une classe importante de composés organiques hétéroatomiques, de structure comportant le fragment –C=NNH–. Elles sont liées structuralement aux aldéhydes et aux cétones par le remplacement de l'oxygène par le groupe =NNHR. Objectif : Maintes recherches menées sur ces molécules ont montré qu’ils présentent une grande diversité tant structurale que thérapeutique. Par ailleurs, la liaison N–N a été considérée comme étant le motif clé dans multiples agents bioactifs. On peut, cependant citer dissemblables aspects de propriétés biologiques, telles que l’activité antibactérienne, antifongique, antitumorale, anticonvulsivante, anti-inflammatoire, antiplaquettaire et antimicrobienne. Ainsi, c’est la majeure raison pour laquelle on a emboité le pas à la présente étude, ayant pour trajectoire : la synthèse de nouvelles hydrazones et dérivés azotés, la caractérisation de leurs structures et l’évaluation de leurs activités via un criblage préliminaire in vitro. Méthodes : Au départ, on a préparé des énones α, β-insaturées selon la réaction de Claisen-Schmidt, par condensation aldolique mixte; entre des benzaldéhydes substitués et des méthylarylcétones et/ou des cétones aliphatiques énolisables dans des conditions basiques. Les cétones vinyliques ainsi obtenues constituent des précurseurs pour la synthèse des dérivés d'hydrazones, par l’intermédiaire de réactions d'addition-élimination avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine. Dans les mêmes conditions, la synthèse d’autres hydrazones a été effectuée suite à la condensation de la DNPH avec des composés carbonylés commerciaux de structures variées, dont deux cétones mono et bicyclique , et un aldéhyde aromatique avec lequel s’est formé une base de Schiff. Une voie alternative de synthèse d’hydrazone de type bis-azine a été effectuée en employant l’hydrazine hydrate. Cette dernière (NH2NH2.H2O) a également servi pour la synthèse d’une pyrazoline. Par ailleurs, la synthèse d’une hydrazide-hydrazone a été faite suite au déploiement de deux stratégies de synthèse distinctes ; one-pot et multi-étapes. D’autres réactions complémentaires ont été effectuées pour conduire à la préparation de mono et bis-benzohydrazides. La caractérisation de ces produits synthétisés a été accomplie par le biais de méthodes spectroscopiques IR, UV, RMN 1H et 13C mono et bidimensionnelles ainsi que par diffraction des rayons X. Une analyse quantitative des interactions intermoléculaires dans les structures cristallines a été réalisée en appliquant la méthode de la surface de Hirshfeld à l’aide du logiciel CrystalExplorer 17.5. En vue de reconnaître et/ou de confirmer la nature électronique des transitions observées dans les spectres d’absorption électronique, on a eu recours à l’étude du phénomène de solvatochromisme suite auquel ; il a été démontré l’influence de deux solvants de polarités différentes sur les propriétés photophysiques de deux hydrazones. L’évaluation et la comparaison des activités biologiques de quelques composés synthétisés ont été établi par des tests antibactériens in vitro suivant la méthode de diffusion sur disque contre les souches bactériennes de référence ; Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa et Escherichia coli, ainsi que par des tests antioxydants via la méthode de piégeage du radical libre DPPH. Les manipulations ont été menées au niveau de : Laboratoire de Recherche de Chimie Appliquée et Technologie des Matériaux, Laboratoire de Recherche des Ressources Naturelles et Aménagement des Milieux Sensibles et les Laboratoires Pédagogiques de l’Université Larbi Ben M’hidi d’Oum El Bouaghi. Résultats : Synthèse de composés carbonylés α, β-insaturées, dont six chalcones avec des rendements compris entre 28-91%. Tandis que pour les énones de type dibenzylidènecétones, les rendements étaient de 77 à 90,6%. Préparation de dérivés 2,4-dinitrophénylhydrazones à l’état solide avec des rendements compris entre 22-92%, ainsi qu’une bis-azine, pyrazoline et d’autres composés azotés de types hydrazide et hydrazide-hydrazone. L’identification des composés synthétisés a été faite par les méthodes spectroscopiques usuelles. La caractérisation de 5 structures dont deux de stéréochimie (E, Z), deux autres (E) ainsi qu’une structure (E, E) par diffraction des rayons X sur monocristal et/ ou sur poudre. La DRX sur monocristal était le support principal qui nous a permis de déterminer et discuter la stabilité et la stéréochimie des structures (E, Z). Elle a pu démontrer également que leurs chaînes moléculaires en zigzag sont empilées via des contacts non covalents sous forme d’interactions π–π. Parmi les divers composés synthétisés, la chalcone ayant des fragments phényle et para- méthylphényle ; s'est révélée être la plus efficace contre toutes les souches bactériennes avec une zone d'inhibition de 12 mm. Une activité significative a été démontrée contre E. coli ; avec 11 mm d’inhibition pour la 2, 4-dinitrophénylhydrazone portant un substituant chloro en position para du noyau phényle et dérivant de la 1-acétonaphtone. Les bactéries à gram négatif (Pseudomonas aeruginosa et Escherichia coli) exhibent une sensibilité envers la biarylazine pour des zones d’inhibitions de diamètres respectifs de 9 et 10 mm. Les résultats de l’activité antioxydante sont en bonne cohérence avec les structures prédites et/ou caractérisées des composés synthétisés. En effet, seules les hydrazones manifestent une activité modérée par donation d'hydrogène. Cependant, l’hydrazone base de Schiff présente la plus forte activité de piégeage des radicaux libres avec une CI50= 269,55µg/mL. Background: This thesis work is a part of the organic synthesis of biologically active compounds and more particularly the synthesis of a new series of hydrazones, which belong to both families of nitrogen compounds; imines and amines. In addition, these hydrazones represent an important class of heteroatomic organic compounds, of structure comprising the fragment –C=NNH–. They are structurally linked to aldehydes and ketones by the replacement of oxygen by the group =NNHR. Purpose: Many researches carried out on these molecules, have shown that they present a great diversity both structural and therapeutic. Furthermore, N–N bond has been considered to be the key motif in multiple bioactive agents. However, dissimilar aspects of biological properties can be cited, such as antibacterial, antifungal, antitumor, anticonvulsant, anti-inflammatory, antiplatelet and antimicrobial activities. Thus, this is the main reason to engage in this study, following the steps: synthesis of new hydrazones and nitrogen derivatives, characterization of their structures and evaluation of their activities via in vitro preliminary screening. Methods: First, α, β-unsaturated enones were prepared according to Claisen-Schmidt reaction, by the Crossed aldol condensation; between substituted benzaldehydes and methylaryl ketones and / or aliphatic ketones enolisable in basic conditions. Thus, the vinyl ketones obtained constitute precursors for the synthesis of hydrazone derivatives, via addition-elimination reactions with 2,4-dinitrophenylhydrazine. Under the same conditions, the synthesis of other hydrazones was carried out following the condensation of DNPH with commercial carbonyl compounds of various structures, including two monocyclic and bicyclic ketones, and an aromatic aldehyde with which a Schiff base has been formed. An alternative way of synthesizing bis-azine hydrazone has been carried out using hydrazine hydrate. This latter (NH2NH2.H2O) was also used for the synthesis of a pyrazoline. Furthermore, the synthesis of a hydrazide-hydrazone was carried out following the deployment of two distinct synthesis strategies; one-pot and multi-stages. Other complementary reactions have been executed to lead to the preparation of mono and bis-benzohydrazides. The characterization of these synthesized products was accomplished by means of spectroscopic IR, UV, 1H and 13C NMR mono and two-dimensional methods as well as by X-ray diffraction. A quantitative analysis of intermolecular interactions in crystal structures was performed by applying the Hirshfeld surface method using CrystalExplorer 17.5 software., In order to recognize and / or confirm the electronic nature of the observed transitions in the electron absorption spectra, a study of the solvatochromism phenomenon has been carried out following which; the influence of two solvents of different polarities on the photophysic properties of two hydrazones; has been demonstrated. The evaluation and comparison of the biological activities of some synthesized compounds were established by in vitro antibacterial tests according to the diffusion on disc method against the reference bacterial strains; Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa and Escherichia coli, as well as by antioxidant tests via the DPPH free radical scavenging method. The manipulations were carried out at: Research Laboratory of Applied Chemistry and Materials Technology, Research Laboratory of Natural Resources and Management of Sensitive Environments and the Pedagogic Laboratories of Larbi Ben M’hidi University of Oum El Bouaghi. Results: Synthesis of α, β-unsaturated carbonyl compounds, including six chalcones with yields between 28-91%. Whereas for the enones dibenzylidenecetone type, the yields were from 77 to 90.6%. Preparation of 2,4-dinitrophenylhydrazone derivatives in a solid state with yields between 22-92%, as well as a bis-azine, pyrazoline and other nitrogen compounds like hydrazide and hydrazide-hydrazone types. The identification of the synthesized compounds was done by the usual spectroscopic methods. The characterization of 5 structures including two (E, Z) configurations and two others (E) as well as one structure (E, E) by X-ray diffraction on single crystal and / or on powder. The single crystal DRX was the main support which allowed us to determine and discuss the stability and stereochemistry of the structures (E, Z). It was also able to demonstrate that theirs molecular zigzag chains are interconnected through non-covalent contacts in the form of π–π interactions. Among the various synthesized compounds, the chalcone having phenyl and para-methylphenyl fragments; has been shown to be the most effective against all bacterial strains with a 12 mm inhibition zone. Significant activity has been demonstrated against E. coli; with 11 mm inhibition for 2,4-dinitrophenylhydrazone carrying a chloro substituent in the para position of the phenyl ring and derived from 1-acetonaphtone. Gram-negative bacteria (Pseudomonas aeruginosa and Escherichia coli) exhibit sensitivity to biarylazine for zones of inhibition with 9 and 10 mm diameters, respectively. The results of the antioxidant activity are in good coherence with the predicted and / or characterized structures of the synthesized compounds. In fact, only hydrazones show moderate activity by donation of hydrogen. However, Schiff hydrazone base has the highest free radical scavenging activity with an IC50 = 269.55 µg / mL. خلفية : ينتمي هذا العمل إلى مجال التخليق العضوي للمركبات النشطة بيولوجيًا ، ويتضمن اصطناع سلسلة جديدة من الهيدرازونات ، والتي هي جزء من عائلتين من مركبات النيتروجين ؛ الأمينات والأيماينات. بالإضافة إلى ذلك، تمثل هذه الهيدرازونات فئة مهمة من المركبات العضوية غير المتجانسة، ذات بنية تشتمل على الجزء –C=NNH–. وهي مرتبطة بنيوياً بالألدهيدات والكيتونات عن طريق استبدال الأكسجين بالمجموعة NNHR=. هدف: لقد أظهرت الكثير من الأبحاث التي أجريت على الهيدرازونات أنها تقدم تنوعًا كبيرًا من الناحية الهيكلية والعلاجية. علاوة على ذلك، تم اعتبارالرابطة N–N على أنها الجزء الفعال في العديد من الجزيئات النشطة بيولوجيًا. إذ يمكن ذكر جوانب مختلفة من خصائصها البيولوجية ، منها الفعل المضاد للجراثيم ، المضاد للفطريات، المضاد للأورام ، المضاد للاختلاج ، المضاد للالتهابات ، المضاد للصفيحات والمضاد للميكروبات. وتعد هاته المزايا السبب الرئيسي لهذا البحث، الذي كان مساره كالآتي : تخليق هيدرازونات جديدة ومشتقات النيتروجين ، وتوصيف هياكلها وتقييم أنشطتها عبر فحص أنبوبي أولي. طرق: في البداية ، تم تحضير إينوناتα ، -β غير مشبعة وفقًا لتفاعل كليزن شميدت، بواسطة التكاثف الألدولي المختلط ؛ بين بنزالدهيدات مستبدلة ومثيل أريل كيتونات و / أو كيتونات أليفاتية تملك بروتونات متحركة في شروط قاعدية. كيتونات الڥينيل التي تم الحصول عليها شكلت وسائط لتصنيع مشتقات الهيدرازون، عن طريق تفاعلات إضافة- حذف مع 4،2- ثنائي نيتروفينيل هيدرازين. في نفس الظروف ، تم تحضير هيدرازونات أخرى بعد تكثيفDNPH مع مركبات كربونيل تجارية بصيغ مختلفة ، من بينها مركبين من الكيتونات أحادية وثنائية الحلقات، وألدهيدا عطريا الذي أدى إلى الحصول على قاعدة شيف. تم تنفيذ طريقة بديلة لتصنيع هيدرازون من نوع ثنائي الأزين وذلك باستعمال هيدرات الهيدرازين. استخدم هذا الأخير (NH2NH2.H2O) أيضًا في التفاعل المؤدي إلى البيرازولين. من جهة أخرى، تم تحضير هيدرازيد-هيدرازون وفق طريقتي اصطناع مختلفتين: وعاء واحد ومتعدد المراحل. كما أجريت تفاعلات تكميلية أخرى أدت إلى الحصول على أحادي وثنائي بنزوهيدرازيد. تم التعرف على هذه المركبات بواسطة الطرق الطيفية ,UV, IR الرنين المغناطيسي النووي ل 1H و13C أحادي وثنائي البعد وكذلك حيود الأشعة السينية. وقد تم إجراء تحليل كمي للتداخلات بين الجزيئات في الهياكل البلورية من خلال تطبيق طريقة سطح هيرشفيلد باستخدام برنامج .CrystalExplorer 17.5.من أجل التعرف على و/أو تأكيد الطبيعة الإلكترونية للانتقالات المرصودة في أطياف الامتصاص الإلكتروني، تم دراسة ظاهرة السولفاتوكروميسم التي أثبتت تأثير مذيبين مختلفي القطبية على الخصائص الضوئية الفيزيائية لمركبي هيدرازون. تم تقييم ومقارنة الأنشطة البيولوجية لبعض المركبات المصطنعة عن طريق الاختبارات الأنبوبية المضادة للبكتيريا، باستخدام طريقة الانتشار على القرص ضد السلالات البكتيرية المرجعية : المكورات العنقودية الذهبية، الزائفة الزنجارية و الإشريكية القولونية، وكذا اختبارات مضادة للأكسدة عن طريق تثبيط الجذور الحرة .DPPHتمت الأعمال التطبيقية على مستوى: مختبر البحث للكيمياء التطبيقية وتكنولوجيا المواد ، مختبر البحث للموارد الطبيعية وإدارة البيئات الحساسة وكذا المختبرات البيداغوجية بجامعة العربي بن مهيدي لأم البواقي. نتائج: تخليق مركبات الكربونيل α ،β- غير المشبعة ، بما في ذلك ستة شالكونات بمردود يتراوح بين 28-91٪ . بينما بالنسبة لأنواع ثنائي بنزيليدين أسيتون ، فإن المردود كان من 77 إلى 90.6٪ .تحضير مشتقات 2،4- ثنائي نيتروفينيل هيدرازون في الحالة الصلبة بمردود يتراوح بين 22-92 ٪، إضافة إلى ثنائي أزين، بيرازولين ومركبات نيتروجينية أخرى من نوع هيدرازيد وهيدرازيد- هيدرازون. تم التعرف على المركبات المخلقة من خلال الطرق الطيفية المعتادة. كما حددت 5 بنيات منها متماكبين (E ،Z)، واثنين آخرين (E) بالإضافة إلى بنية من نوع ( E،E) بواسطة حيود الأشعة السينية أحادي البلورة و/ أو على مسحوق. يعتبر التحليل DRX أحادي البلورة الدعم الرئيسي الذي سمح لنا بتحديد ومناقشة استقرار وكذا الكيمياء الفراغية الخاصة بالبنيتين (E ،Z). كما كان قادرًا على إثبات أن السلاسل الجزيئية المتعرجة لهاتين البنيتين مكدسة نتيجة اتصالات غير تساهمية على شكل تداخلات .π–π من بين المركبات المختلفة التي تم تصنيعها ، ثبت أن الشالكون الذي يحتوي على الأجزاء: فينيل وبارا-ميثيل فينيل ؛ يمثل الأكثر فاعلية ضد جميع السلالات البكتيرية بمنطقة تثبيط تعادل 12ملم. وقد تم إظهار نشاط معتبر ضد الإشريكية القولونية؛ بتثبيط 11 مم بالنسبة لـ 2،4- ثنائي نيتروفينيل هيدرازون الحامل لمستبدل الكلورو في الموقع بارا من حلقة الفينيل والمشتق من 1- أسيتونافتون. تُظهر البكتيريا سالبة الجرام )الزائفة الزنجارية و الإشريكية القولونية (حساسية تجاه ثنائي أريل أزين بمناطق تثبيط ذات أقطار9 و 10 مم ، على التوالي. تتوافق نتائج النشاط المضاد للأكسدة بشكل جيد مع البنية المتوقعة و/أو التي تم التعرف عليها بالنسبة للمركبات المحضرة. في الواقع ، أظهرت الهيدرازونات فقط نشاطًا مقبولًا عن طريق إعطاء هيدروجين. إذ أن الهيدرازون من نوع قاعدة شيف لديه أعلى نشاط مثبط للجذور الحرة بتركيز 269.55=IC50 ميكروغرام / مل.
Etude théorique de la structure électronique et des réarrangements haptotropiques des complexes poly et hétéro-polycycliques de métaux de transition
(Univérsité Oum El Bouaghi, 2020) Saiad, Amira; Zouchoune, Bachir
La première partie du manuscrit a traité la structure électronique et moléculaire des complexes L3M(Tphn) et M(Tphn)2 pour la première rangée de métaux de transition liés au ligand triphénylène. En effet, il devrait être possible d'observer l'existence de plusieurs isomères d'énergie similaire de différentes hapticités et leur interconversion en solution, notamment au moyen de déplacement haptotropic. Toutes les structures optimisées L3M(Tphn) et M(Tphn)2 présentent de grands écarts énergétiques HOMO-LUMO sauf pour celles du titane, donnant lieu à des isomères les plus stables avec une configuration à couche fermée favorisées à 16-EVM (titane, vanadium, nickel) et 18-EVM (chrome, manganèse, fer et cobalt). La deuxième partie du manuscrit s'est intéressée à l'étude de complexes sandwiches encapsulant un cœur métallique triangulaire. Cette étude nous a permis de prévoir l'existence de composés sandwiches de formule [M3(Tr)2L2]2+ pour les métaux Fe, Ni, Pd et Pt.. Les résultats rapportés soulignent la richesse de la coordination du ligand de tropylium et sa flexibilité de se comporter comme un ligand cationique. La discussion a assigné des ordres de liaisons formels M-M en fonction des distances de liaison et de la localisation des orbitales moléculaires. Afin de fournir un aperçu supplémentaire de la liaison métal-métal pour ces espèces, les indices de liaisons de Wiberg (IW) ont été déterminés par les méthodes BP86 et M06L en utilisant une analyse des orbitales naturelles (NBO). Il est à noter que les distances de liaison métal-métal sont sensibles à la fonctionnelle utilisée. La dernière partie de ce manuscrit concerne une interprétation de la structure et la stabilité de clusters organométalliques du rhodium dont le coeur est constitué de 15 atomes décrivant un cube centré hexacoiffé. Les ligands sont des carbonyles ou des isonitriles. Ces composés présentent des nombres d'électrons de valence variant de 192 à 198 et n'apparaissent pas à priori respecter les règles de décompte électroniques usuelles provenant de la PSEP. Une analyse orbitalaire détaillée de leur structure électronique a été entreprise afin de tenter de rationaliser leur structure. Les résultats tendent à montrer que pour ces composés une fourchette de nombres d'électrons est permise et pour lesquels une structure quasi-identique est stabilisée. La variation du compte électronique modifie légèrement les structures, où généralement les distances métal-métal varient faiblement. Malgré que ces clusters présentent de faibles écarts énergétiques HOMO-LUMO, l'état singulet est toujours obtenu plus stable que ceux à haut spin (S = 1 et S = 2). Corrosion protection of carbon steel is an important challenge in the industry field. The search for an effective protection approach is an issue of considerable concern and still a topic of ongoing research. In the present work, four hydrazone derivatives, namely (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (2,4-dihydroxy benzylidene) hydrazine (HYD-OH), (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-isopropyl benzylidene) hydrazine (HYD-iso), (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-methyl benzylidene) hydrazine (HYD-Me), and (E) -1- (2,4-dinitrophenyl) -2- (4-chloro benzylidene) hydrazine (HYD-Cl) were used in 1.0 M HCl solution for API grade carbon steel corrosion mitigation. Their corrosion inhibition performance was evaluated by electrochemical tests while steel surface was analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), contact angle and scanning electron microscope (SEM). Electrochemical tests showed about 98%, 96%, 94% and 91% efficiencies for carbon steel exposed to 1.0 M HCl solution containing 5×10-3 mol/L of HYD-OH, HYD-iso, HYD-Me, and HYD-Cl, respectively. All compounds were classified as mixed type inhibitors, inhibiting both cathodic and anodic reactions. XPS and isotherm model results revealed that tested compounds adsorbed on steel surface through a combined physical and chemical mechanism following Langmuir model. DFT and MD simulations were used to investigate the most reactive sites of the hydrazone molecule and its adsorption mechanism, respectively. ان حماية الفولاذ الكربوني من التآكل تعد تحديًا مهمًا في مجال الصناعة ، حيث يتحقق ذلك باستعمال طرق حماية فعالة والتي تزال موضوع بحث مستمر. في هذا العمل ، قمنا باستخدام أربعة مشتقات للهيدرازون في محلول 1.0 مولار من حمض الهيدروكلوريك للتخفيف من تآكل الفولاذ الكربوني. تم تقييم أداء تثبيط التآكل عن طريق الاختبارات الكهروكيميائية بينما تم تحليل سطح الفولاذ عن طريق التحليل الطيفي للإلكترون الضوئي بالأشعة السينية وزاوية التلامس والميكروسكوب الإلكتروني وأظهرت الاختبارات الكهروكيميائية كفاءة 91-98٪ للفولاذ الكربوني المعرض لـ 1.0 مولار من محلول حمض الهيدروكلوريك يحتوي على 5 × 10- 3 مول / لتر من مشتقات الهيدرازون . تم تصنيف جميع المركبات ،مما يثبط التفاعلات الكاثودية والأنودية. كشفت نتائج الامتزاز المختبرة على أنها مثبطات من النوع المختلط الهيدروزينات على سطح الفولاذ انه يتم من خلال آلية فيزيائية وكيميائية مدمجة وفقًا لنموذج لانجموير. تم استخدام حسابات نظرية و المحاكاة الديناميكية للتحقيق على التوالي ، في المواقع الأكثر تفاعلًا لجزيء الهيدرازون وآلية امتصاصه
الدراسة الفيتوكيميائية و النشاط المثبط للتآكل لمستخلصات بعض نباتات المناطق شبه الجافة
(أم البواقي, 2020) عبيدات, أحلام; غراف, نور الدين
عتبر نباتات صالح الأنظار Verbascum thapsus L ، الخس البري Lactuca virosa L ، الدرياس Thapsia garganica L والمريوة Marrubium vulgare L ، من أهم الأعشاب الطبية لما لها من فوائد كبيرة في المجال العلاجي نظرا لإحتوائها على مواد طبيعية فعالة منها المضادة للأكسدة والمضادة للبكتيريا وقدرتها على علاج الكثير من الأمراض،كما أنه هناك دراسات حديثة تتعلق بقدرتها على تثبيط التآكل لمختلف المعادن في أواسط مختلفة. لذلك هدفت دراستنا هذه على تقدير كمية الفينولات والفلافونويدات الكلية، ودراسة النشاط المضاد للأكسدة بإستعمال إختبار DPPH وتقييم النشاط التثبيطي للتآكل الحمضي للفولاذ XC60 وتمت هذه الدراسة عبرالقيام بإستخلاص الأجزاء الهوائية لهذه النباتات الأربعة باستخدام أربع مذيبات على نبتتي صالح الأنظار والخس البري والمتمثلة في : الميثانول، الكلوروفورم، خلات الإيثيل والبروتانول، بينما تمت معالجة نبتتي الدرياس والمريوة بخمسة مذيبات والمتمثلة في : الميثانول ، الهكسان ، الكلوروفورم/ خلات الإيثيل والبوتانول. توصلنا عدها إلى ان إجمالي كمية الفينولات الكلية تصل إلى 126.35 mg EGA/g ،114.66 ، 83.88 و 61.88 في نبتة صالح الأنظار، الدرياس ، الخس البري ثم المريوة على الترتيب.بينما بلغ اجمالي كمية الفلافونويدات 120.79 mg EQ/g ، 83.88 ، 49.50 و 6.91 في المريوة ، صالح الأنظار ، الخس البري والدرياس على الترتيب. بينما قدرت الفالية المضادة للأكسدة بأحسن نشاط في مستخلص الميثانول لنبتة صالح الأنظارIC50=0.17 ثم مستخلصات خلات الإيثيل والبوتانول لنبات المريوة (IC50=0.35) ، ثم مستخلصلات خلات الإيثيل لنبات الخس البري (IC50=1.02) وأخيرا مستخلصات البوتانول لنبات الدرياس (IC50=1.68). كما تم تسليط الضوء على الفعالية المضادة للبيكتيريا لمستخلص الميثانول لنبتتي صالح الأنظار والخس البري على ثلاث سلالات من البكتيريا (Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa). ولا ننسى دراسة قدرة مستخلصات نبتتي الدرياس والمريوة على تثبيط تفاعل التآكل على عينة من الفولاذ XC60 في وسط حامضي لحمض الكبريت H2SO4 بتركيز 0.5M بطريقتين مختلفتين الولى هي الطريقة الوزنية ، أما الثانية فهي المعايرة الحجمية بواسطة برمنغنات البوتاسيوم (KMnO4) . حيث قمنا بحساب سرعة التآكل في غياب المثبط ثم في وجوده والمتمثل في المستخلص الميثانولي لكلا النبتتين، وتم الوصول إلى أن فعالية التثبيط تتناسب طردا مع تركيز المثبط، وسجلت النتائج بأعلى قيمة لفعالية التثبيط 92% لنبتة المريوة و 77.42% لنبتة الدرياس ، مقدرة بالطريقة الغرافيمترية. Verbascum thapsus L., Lactuca virosa L., Thapsia garganica L. et Marrubium vulgare L. sont reconnues pour leur utilisation comme plantes médicinales. Plusieurs études ont reporté leurs capacités antioxydante et antibactérienne ainsi que leur potentiel entant qu'inhibiteur de corrosion de divers minéraux. L'étude est réalisée après extraction des parties aériennes à l'aide des solvants organiques de différente polarité. Quatre solvants ont été utilisés sur les plantes Verbascum thapsus L. et Lactuca virosa L., à savoir : méthanol, chloroforme, acétate d'éthyle et n-butanol, tandis que les deux autres plantes Thapsia garganica L. et Marrubium vulgare L. ont été traitées avec cinq solvants : méthanol, hexane, chloroforme, acétate d'éthyle et n-butanol. Les résultats ont révélé que la quantité de phénols totaux atteignait 126,35 ; 114,66 ; 83,88 et 61,88 mg d'EGA/g dans Verbascum Thapsus L., Thapsia garganica L., Lactuca virosa L. et Marrubium vulgare L., respectivement. Alors que la quantité totale de flavonoïdes s'élevait à 120,79 ; 83,88 ; 49, 50 ; 6,91 dans Marrubium vulgare L., Verbascum thapsus L., Lactuca virosa L. et Thapsia garganica L. respectivement. L'activité antioxydante a été évaluée comme mieux dans l'extrait de méthanol pour Verbascum thapsus L. (IC50 = 0,17) puis l'extrait d'acétate d'éthyle et de butanol pour Marrubium vulgare L. (IC50 = 0,35), l'extrait d'acétate d'éthyle pour Lactuca virosa L. (IC50 = 1,02) et enfin l'extrait de butanol pour Thapsia garganica L. (IC50 = 1,68). L'activité antibactérienne de l'extrait méthanolique de Verbascum thapsus L. et Lactuca virosa L. a également été mise en évidence sur trois souches bactériennes (Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa). Enfin le potentiel anticorrosion de Thapsia garganica L. et de Marrubium vulgare L. vis-à-vis l'acier XC60 a été évalué dans un milieu acide de H2SO4, 0,5 M pour deux méthodes différentes: gravimétrique, et le titrage manganimétrique (KMnO4). Dans cette étude, La vitesse de corrosion en l'absence et en présence de l'extrait méthanolique des deux plantes, et il a été constaté que l'efficacité de l'inhibition est proportionnelle à la concentration de l'inhibiteur, avec une valeur maximum de 92% pour Marrubium vulgare L. et 77,42% pour Thapsia garganica L., déterminée par la méthode gravimétrique. Verbascum thapsus L., Lactuca virosa L., Thapsia garganica L. and Marrubium vulgare L. are known for their use as medicinal plants. Several studies have reported their antioxidant and antibacterial capacities as well as their potential as inhibitors of corrosion of various minerals. The present study is carried out after extraction of the aerial parts using organic solvents of different polarity. Four solvents were used for Verbascum Thapsus L. and Lactuca virosa L. plants, namely: methanol, chloroform, ethyl acetate and n-butanol, while the other two plants: Thapsia garganica L. and Marrubium vulgare L. were treated with five solvents: methanol, hexane, chloroform, ethyl acetate and n-butanol. The results revealed that the amount of total phenols reached 126,35; 114,66; 83,88 and 61,88 mg GAE / g for Verbascum Thapsus L., Thapsia garganica L., Lactuca virosa L. and Marrubium vulgare L., respectively. While the total amount of flavonoids was 120,79; 83,88; 49,50; 6,91 in Marrubium vulgare L., Verbascum Thapsus L., Lactuca virosa L. and Thapsia garganica L. respectively. The antioxidant activity was evaluated as best for the methanol extract of Verbascum Thapsus L. (IC50 = 0.17) then the ethyl acetate and butanol extract of Marrubium vulgare L. (IC50 = 0.35), ethyl acetate extract of Lactuca virosa L. (IC50 = 1.02) and finally butanol extract of Thapsia garganica L. (IC50 = 1.68). The antibacterial activity of the methanolic extract of Verbascum Thapsus L. and Lactuca virosa L. has also been assessed on three bacterial strains (Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa). Finally, the anticorrosion potential of Thapsia garganica L. and Marrubium vulgare L. on XC60 steel was evaluated in an acid medium of H2SO4, 0.5 M using two different methods: gravimetric, and manganimetric titration (KMnO4). In this study, the corrosion rate in the absence and in the presence of the methanolic extract of the two plants was conducted, and it was found that the effectiveness of the inhibition is proportional to the concentration of the inhibitor, with a maximum value of 92% for Marrubium vulgare L. and 77.42% for Thapsia garganica L., determined by the gravimetric method.
Composés organiques à transfert de protons
(Université Oum El Bouaghi, 2019) Falek, Wahiba; Benali, Nourredine
Dans ce travail nous avons deux nouveaux matériaux centrosymétrique de transfert de protons résultant d'une réaction entre la créatinine et deux acides carboxyliques: l'acide fumarique pour former le Bis créatininium fumarate acide fumarique (BCFF) et l'acide trimésique pour donne le creatininium 3,5-dicarboxybenzoate monohydrate (CTMA). Ils se cristallisent dans un groupe d'espace P21/c, P-1 respectivement. Les structures cristallines sont principalement stabilisées par des liaisons hydrogène intermoléculaires fortes de type N-H…O et O-H…O et faible de type C-H…O, leurs modes de vibrations IR et Raman ont été attribués. Les similitudes et les différences structurelles ont été interprétées à la lumière de l'analyse de surface 3D de Hirshfeld et des tracés d'empreintes digitales 2D associés, qui ont permis de mieux comprendre qualitativement et quantitativement les interactions intermoléculaires. Les résultats des paramètres structurels et les fréquences vibrationnelles théoriques sont en bon accord avec les investigations expérimentales. Cependant, l'écart énergétique entre HOMO et LUMO obtenu à partir de l'analyse des orbitales moléculaires indique que le composé (BCFF) est caractérisé par une structure moléculaire plus favorable au transfert de protons. Ýí åÐÇ ÇáÚãá¡ áÏíäÇ ãÇÏÊÇä ÌÏíÏÊÇä ÊÊãÊÚÇä ÈãÑßÒíÉ ÇáÊäÇÙÑ¡ äÇÊÌÊÇä Úä äÞá ÇáÈÑæÊæä Ýí ÇáÊÝÇÚá Èíä ÇáßÑíÇÊíäíä æ ÃÍãÇÖ ßÑÈæßÓíáíÉ: ÍãÖ ÇáÝæãÇÑíß áÊÔßíá ( BCFF) æ ÍãÖ ÇáÊÑãíÓíß áÅÚØÇÁ ((CTMA¡ ÊÊÈáæÑ Ýí ÇáãÌãæÚ ÇáÝÖÇÆíÉP-1) )¡(P21/c) Úáì ÇáÊæÇáí. íÊã ÊËÈíÊ ÇáåíÇßá ÇáÈáæÑíÉ ÈÔßá ÑÆíÓ ÈæÇÓØÉ ÇáÑæÇÈØ ÇáåÏÑæÌíäíÉ ÇáÞæíÉ ãä ÇáäæÚO-H···O ¡ N-H···O æÖÚíÝÉ ãä ÇáäæÚ C-H···O. æÞÏ ÚÑÝÊ ÃäãÇØåÇ ÇáÇåÊÒÇÒíÉ ÈÇáÃÔÚÉ ÊÍÊ ÇáÍãÑÇÁ æ ÇáÑÇãÇä. Êã ÊÝÓíÑ ÇáÇÎÊáÇÝÇÊ ÇáåíßáíÉ Ýí ÖæÁ ÊÍáíá ÇáÓØÍ ËáÇËí ÇáÃÈÚÇÏ áÜ Hirshfeld æãÇ íÑÊÈØ ÈåÇ ãä ÇáÈÕãÇÊ ËäÇÆíÉ ÇáÃÈÚÇÏ¡ æ ÇáÊí ÓãÍÊ áäÇ ÈÇáÝåã ÇáäæÚí æÇáßãí ÇáÃÝÖá ááÊÝÇÚáÇÊ Èíä ÇáÌÒíÆÇÊ. äÊÇÆÌ ÇáãÚÇáã ÇáåíßáíÉ æ ÇáÊÑÏÏÇÊ ÇáÇåÊÒÇÒíÉ ÇáäÙÑíÉ Ýí ÇÊÝÇÞ ÌíÏ ãÚ ÇáäÊÇÆÌ ÇáÊÌÑíÈíÉ. æ ãÚ ÐÇáß¡ ÊÔíÑ ÝÌæÉ ÇáØÇÞÉ Èíä LUMO æ HOMO ÇáÊí Êã ÇáÍÕæá ÚáíåÇ ãä ÊÍáíá ÇáãÏÇÑÇÊ ÇáÌÒíÆíÉ Åáì Ãä ÇáãÑßÈ (BCFF) íÊãíÒ Èåíßá ÌÒíÆí ÃßËÑ ãáÇÆãÉ áäÞá ÇáÈÑæÊæä. The title compounds are two proton-transfer materials resulting from reactions between creatinine and two carboxylic acids: fumaric acid, to form creatininium fumarate fumaric (BCFF), and trimesic acid, to give creatininium 3,5-dicarboxybenzoate monohydrate (CTMA). The title compounds crystallize in a centrosymmetric space groups P21/c (BCFF) and P-1(CTMA). Moreover, the crystal structures are primarily stabilized through intramolecular N-H···O and O-H···O hydrogen bonds and intermolecular C-H···O. The structural similarities and subtle differences have been interpreted in view of the 3D Hirshfeld surface analysis and associated 2D fingerprint plots, which enabled detailed qualitative and quantitative insight into the intermolecular interactions. The results of the theoretically predicted structural parameters and vibrational frequencies are in good agreements with the experimental investigations. These results show that both compounds exhibit similar features, however the energy gap between HOMO and LUMO obtained from the molecular orbital analysis indicates that compound (BCFF) is characterized by a molecular structural more favourable for charge transfer

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