قسم الكيمياء

Permanent URI for this collection

http://localhost:4000/handle/123456789/739

Browse

Browsing قسم الكيمياء by Subject "Cluster"

Now showing 1 - 1 of 1
  • No Thumbnail Available
    Item
    Détermination de la structure électronique de clusters formule [Re///3(u-Cl)3] et étude de la stabilité de son compose monodimensionnel infini
    (université Oum El Bouaghi, 2002) Zouchoune, Fairouz; Zouchoune, Bachir
    es clusters sont définis comme des espèces contenant au moins trois atomes métalliques liés par des liaisons métal-métal. Les complexes dinucléaires sont inclus dans la chimie des clusters. Dans le présent travail nous avons abordé une étude théorique de la structure électronique des clusters organométallique triangulaires. Des études théoriques en méthodes DFT et EHT ont été effectués sur des dérivés du chlorure de rhénium Re3111 CI9 Afin d’optimiser leur géométrie, de comprendre l’origine de leur stabilité, et de définir le mode de liaison. Le traitement de Re3Cl9 dans les solvants aqueux et organiques engendre la possibilité de l’activation de la réduction du cœur métallique qui donne la forme Re38+. La dissolution de Re3Cl9 donne lieu au composé [Re3(u-Cl)3Cl9] qui peut être isolé comme un sel du tetraphenylphosphonium. La réduction de Re3Cl9 conduit à la formation de [Re3(u-Cl)3-Cl7(H2O)2]. La structure dé ce composé indique que les deux ligands H2O occupent des positions situées à l’extérieur du plan dans un arrangement trans. L’oxydation de la forme réduite Re38+ donne lieu au composé |Re3(u Cl)3Cl7(u-OH)]24-. La structure de ce composé montre que les deux ligands hydroxc pontent d 'une façon asymétrique les deux cœur métallique Re3 9+. La substitution des ponts hydroxo par des chlorures lors d’un traitement avec le Me3SiCl produit un dimère analogue [Re3(u-Cl)3Cl7(u-Cl)]24. La formation de ce dernier est obtenue par une interaction entre la HOMO du premier fragment et la LUMO du deuxième. L’optimisation de la géométrie des différents clusters du rhénium montre un bon accord entre les données expérimentales et les résultats théoriques. Nos calculs théoriques ont montrés la présence de liaisons doubles Re=Re, et que la cohésion de ces clusters se fait à travers les liaisons métal-métal et métal-ligand, qui font des ponts entre les deux coeurs métalliques.