Browsing by Author "Sabri, Mecheri"

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    Coordination et structure éléctronique de composés organométalliques
    (Université d'Oum El Bouaghi, 2023) Sabri, Mecheri; Zouchoune, Bachir
    Dans ce travail, on s'est intéressé à exploiter le mode de coordination et la structure électronique des métaux de transition dans les complexes organométalliques en mode sandwich. Pour une fine description des systèmes étudiés, les deux fonctionnelles BP86 et B3LYP* ont été utilisées. Dans un premier temps, le mode de coordination des ligands : chlorure, allyle, cyclopéntadiényle et indényle pontant dans les complexes sandwich X[(ind)M2L2] (L = CO, PEt3) a été investie en méthode DFT, EDA et en donation et rétrodonation pour une meilleure explication du comportement de ces ligands. Les résultats ont montré que les quatre ligands se lient aux fragments métalliques par une certaine ressemblance. Dans une deuxième partie, l'ordre formel de liaison métallique entre deux cations de chrome(I) ou fer(I) a été investi par l'indice de Wiberg, l'ordre de liaison de Mayer et l'orbitals moléculaire présentant le recouvrement M-M. les calculs montrent l'influence du pouvoir donneur-? et accepteur-? des ligands terminaux (CO, PEt3) sur la diminution ou l'augmentation de l'ordre de liaison formel. Vu le manque d'électrons de valences des métaux (Cr et Fe), l'hapticité des ligands pontant a changé en fonction du besoin métallique, c'est-à-dire, influence directe sur l'ordre de liaison. En plus de l'influence des ligands pontant et terminaux sur les liaisons M-M étudiées, le pouvoir de coordination du Cp et cyclo-P5 a été investi au sein des méthodes EDA, EDA-NOCV et le transfert de charge de ces ligands intermédiaires dans les complexes triple deckers. Les calculs DFT ont montré que le ligand cyclo-P5 est meilleur en coordination bifacial que le Cp, et cela a été interprété par les énergies des orbitales moléculaires des deux ligands. In this work we are interested in understanding the coordination mode and the electronic structure of the transition metals in organometallic complexes in sandwich mode. For a detailed description of the studied systems, the two functionals BP86 and B3LYP* were used. At first, the mode of coordination of the bridging ligands: chloride, allyl, cyclopentadienyl and indenyl in the sandwich complexes X[(ind)M2L2] (L = CO, PEt3) has been invested with the DFT, EDA scheme and in donation and backdonation for a better explanation of the behavior of these ligands. The results showed that the four ligands bind to the metal moieties by some similitude. In a second part, the formal bond order of metallic bond between two chromium(I) ions or two iron(I) ions has been investigated by the Wiberg indices, Mayer bond order and the molecular orbitals showing the M-M overlap. Calculations show the influence of the ?-donor and ?-acceptor power of terminal ligands (CO, PEt3) on the decrease or increase of the formal bond order. Given the lack of valence electrons of metals (Cr and Fe), the hapticity of the bridging ligands changed according to the metallic need, which means, direct influence on the bond order. In addition to the influence of bridging and terminal ligands on M-M binding studied, the power of coordination of Cp or cyclo-P5 has been invested within the methods EDA, EDA-NOCV and charge transfer of these intermediate ligands in triple decker complexes. DFT calculations showed that the cyclo-P5 ligand is better in bifacial coordination than Cp, and this was interpreted by the energies of the molecular orbitals of the two ligands.